[发明专利]偶氮类色素作为基质在MALDI-TOF质谱分析硅油上的应用

说明书

本发明公开偶氮类色素作为基质在MALDI‑TOF质谱分析硅油上的应用，包括以下步骤：采用弱极性的偶氮类色素作为MALDI的基质；采用钠盐或银盐作为MALDI的离子化试剂；将基质溶液和离子化试剂溶液，以及有机硅聚合物溶液混合后进行点靶，待晾干后进行MALDI‑TOF质谱分析。该方法首次采用弱极性的偶氮类色素作为MALDI质谱分析的基质，有利于提高弱极性的聚硅氧烷在固体MALDI基质的分散度，首次实现了各类硅油样品的有效MALDI电离和质谱分析。采用的偶氮类色素作为MALDI质谱分析的基质，点靶制样简单方便，并且使分析工作者不用接触气味难闻的有机碱物质。

技术领域

本发明属于硅油检测技术领域，具体涉及偶氮类色素作为基质在MALDI-TOF质谱分析硅油上的应用。

背景技术

硅油是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷。按化学结构(如图1)来分，硅油有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油等。硅油具有耐热性、电绝缘性、耐候性、疏水性、生理惰性和较小的表面张力，此外还具有低的粘温系数、较高的抗压缩性等优点。苯基硅油还具有耐辐射的性能。根据其黏度(分子量)不同，硅油分别用于电器、轻工、化妆、建筑等不同的行业，并发挥着积极的作用。

R为烷基、芳基，R'为烷基、芳基、氢、碳官能基及聚醚链等；X为烷基、芳基、链烯基、氢、羟基、烷氧基、乙酰氧基、氯、碳官能基及聚醚链等；n，m＝0、1、2、3…

硅油为一类弱极性的有机聚合物，其分子量从几百Da到几十万Da不等。凝胶渗透色谱(GPC)是目前对聚合物进行分子量分布测试的通用检测方法。然而，GPC进行分子量测试的基准物质基本上是聚苯乙烯。由于分子结构和物性的差异，采用聚苯乙烯校正的GPC方法无法准确测定硅油的分子量分析。同时，GPC不适于分子量在几千Da寡聚物的测试，而很多种类的硅油的分子量分布都在几千Da。因此，需要一种更为合适的分析技术进行硅油的分子量分布测试。

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)是上世纪80年代末发展起来的一种软电离质谱技术，具有灵敏度高和质量检测范围宽等优点。该仪器的质量检测上限高达几十万，并已成为生物大分子及合成聚合物结构表征的有效工具。在MALDI-TOF分析过程中，基质起着非常重要的作用：溶解包埋样品，吸收激光能量而自身电离，将离子传递给聚合物使聚合物电离。合适的基质选择是对待测物进行有效离子化的关键技术。常规的基质有DHB、CHCA、SA等，这些化合物属于极性化合物，适于诸如多肽、蛋白等极性大分子分析。然而，硅油属于弱极性的有机聚合物，难以使用上述基质在MALDI源中进行有效的离子化，因而鲜有文献报道采用MALDI-TOF MS技术进行硅油的质谱分析。

发明人曾经使用有机碱改性DHB基质，有效地提高羟基硅油在DHB中分散的均匀度，从而实现羟基硅油的MALDI质谱分析(杭州师大学学报，2016,15,119-123)。然而，该方法在基质溶液配制过程中对有机碱浓度范围要求比较高，同时分析结果的重现性有待于进一步改善。更关键的是，该基质只能实现羟基硅油的MALDI分析，但无法实现其它极性更弱的硅油(如甲基硅油、乙烯基硅油等)的MALDI电离。同时，该方法所用的有机碱具有难闻的气味，对分析工作者不利。

发明内容

本发明的第一个目的是针对现有技术的不足，提供偶氮类色素作为基质在MALDI-TOF质谱分析硅油上的应用。

本发明采用以下技术方案实现：

偶氮类色素作为基质在MALDI-TOF质谱分析硅油上的应用，具体是使用弱极性有机溶剂将弱极性的偶氮类色素配制成MALDI的基质溶液。

作为优选，所述的偶氮类色素为苏丹I、苏丹II、苏丹III、苏丹IV、苏丹R、苏丹G、苏丹7B、苏丹B、偶氮苯、4-OH偶氮苯、甲基红、对位红、甲基黄中的一种；更为优选为甲基黄。