[发明专利]一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法

说明书

本发明属于有机合成化学技术领域，公开了一种5‑磺酰基戊‑2,3‑二烯腈化合物的合成方法。该方法以Cu(MeCN)subgt;4/subgt;PFsubgt;6/subgt;作为催化剂，2,2'‑联吡啶作为配体条件下，通过共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷三分子区域选择性1,4‑磺化氰化反应，一步合成目标分子。该方法具有步骤简单，所用原料廉价易得，底物范围广泛的特点，为5‑磺酰基戊‑2,3‑二烯腈化合物的合成提供了新的方法。

技术领域

本发明属于化学有机合成技术领域，涉及一种通过铜催化共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷三分子区域选择性1,4-磺化氰化反应，合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的方法。

背景技术

联烯化合物由于其活泼的化学性质，已成为有机合成中非常重要的中间体((a)J.Ye and S.Ma,Conquering Three-Carbon Axial Chirality of Allenes,Org.Chem.Front.,2014,1,1210-1224；(b)R.Zimmer and H.-U.Reissig,Alkoxyallenesas Building Blocks for Organic Synthesis,Chem.Soc.Rev.,2014,43,2888-2903.)，同时，联烯母核结构也广泛存在于天然产物中(A.and N.Krause,Synthesisand Properties of Allenic Natural Products and Pharmaceuticals,Angew.Chem.,Int.Ed.,2004,43,1196-1216.)。因此，研究新颖、高效的合成多取代联烯的方法近年来受到广泛的关注，并取得了一系列的重要成果。合成联烯的常用方法包括官能团化炔烃的取代、加成、消除和重排反应等。近年来，共轭烯炔的区域选择性1,4-双官能团化反应由于可以在联烯分子中高效、原子经济性的同时引入两个不同的基团，成为合成多取代联烯分子的新方法((a)L.Fu,S.Greβies,P.Chen and G.Liu,Recent Advances and Perspectivesin Transition Metal-Catalyzed1,4-Functionalizations of Unactivated 1,3-Enynesfor the Synthesis of Allenes,Chin.J.Chem.,2020,38,91-100；(b)Q.Dherbassy,S.Manna,F.J.T.Talbot,W.Prasitwatcharakorn,G.J.P.Perry and D.J.Procter,Copper-Catalyzed Functionalization of Enynes,Chem.Sci.,2020,11,11380-11393.)。然而，相对于传统的联烯合成方法，通过共轭烯炔1,4-双官能团化反应合成多取代联烯的方法仍然较少，进一步发展合成种类繁多的多取代联烯的方法仍然是迫切的。

另一方面，磺酰基和氰基不仅是重要的有机合成中间体，也广泛存在于天然产物及医药物分子中((a)N.S.Simpkins,Sulfones in Organic Synthesis,Pergamon Press:Oxford,U.K.,1993；(b)Z.Rappoport,The Chemisty of the Cyano Group,Interscience,London,1970.)，发展在有机分子中引入磺酰基或氰基的方法具有重要的用途。文献调研表明，将磺酰基和氰基同时引入到联烯分子的共轭烯炔1,4-双官能团化反应的方法目前尚未报道。因此，研究并发展廉价过渡金属催化共轭烯炔的高区域选择性1,4-磺化氰化反应有效合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物具有重要的理论研究意义和应用价值。

发明内容

本发明目的是提供一种由共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷三分子通过区域选择性1,4-磺化氰化反应，直接合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈类化合物的方法，为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成提供更加简单实用的新方法。