[发明专利]一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物及其制备和应用有效
| 申请号: | 202210271615.2 | 申请日: | 2022-03-18 |
| 公开(公告)号: | CN114773668B | 公开(公告)日: | 2022-09-30 |
| 发明(设计)人: | 朱科宇;江振林;张运;侯芳;陈敏萱;朱敏;范欣;任皖挺 | 申请(专利权)人: | 上海工程技术大学 |
| 主分类号: | C08J11/24 | 分类号: | C08J11/24;C08G63/16;C08G63/85;C08G63/86;C08L67/02;C09J167/02;C08J5/18;D01F6/62 |
| 代理公司: | 上海统摄知识产权代理事务所(普通合伙) 31303 | 代理人: | 杜亚 |
| 地址: | 201620 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 废弃 pbt 再生 降解 pbat 聚合物 及其 制备 应用 | ||
1.一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征是:先以废弃PBT材料作为原料进行醇解并过滤得到再生的BHBT,再将所述再生的BHBT与BHAT进行酯交换和缩聚反应得到可降解PBAT聚合物;
BHBT为对苯二甲酸双丁基酯,BHAT为己二酸双丁基酯;
所述醇解中加入植酸、植酸钠或者植酸钾作为络合剂;
废弃PBT材料中的聚氨酯质量分数小于5%;
废弃PBT材料中的聚对苯二甲酸乙二醇酯的质量分数小于10%。
2.根据权利要求1所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,所述再生的BHBT中金属离子残留量:钙离子6~15ppm,铝离子1.5~6.25ppm,锌离子3~7.5ppm,钛离子2~5ppm,锑离子2.25~3.75ppm。
3.根据权利要求1所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,所述醇解的具体过程为:将废弃PBT材料、1,4-丁二醇、催化剂、抗老化剂和防醚剂加入到反应釜中,通氮气保护,在180~200℃进行溶解,待体系澄清后逐渐升温至210~230℃,保持此温度反应1.5~2h;记录出水量,达到理论值90%时进行抽真空,控制体系真空度为100~1000Pa,控制时间20~45min;然后加入络合剂,反应15~20min后,过滤得到再生的BHBT。
4.根据权利要求3所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,废弃PBT材料与1,4-丁二醇的质量比为1:0.35~1:0.50;
催化剂为醋酸锌、醋酸铝、醋酸钴或者醋酸钙;
催化剂的质量为废弃PBT材料质量的0.025~0.12wt%;
抗老化剂为磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯或者亚磷酸三乙酯;
抗老化剂的质量为废弃PBT材料质量的0.075~0.2wt%;
防醚剂为醋酸钠或者醋酸镁;
防醚剂的质量为废弃PBT材料质量的0.1~0.2wt%;
络合剂的质量为废弃PBT材料质量的0.01~0.05wt%。
5.根据权利要求1所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,所述废弃PBT材料在醇解前,还进行预处理;所述预处理的过程为:将废弃PBT材料加工得到粒径小于2mm的PBT粉粒,再进行过筛处理,最后将PBT粉粒置于真空烘箱100~120℃干燥6~12h。
6.根据权利要求1所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,所述BHAT的制备过程为:取摩尔比为1:1.05~1:1.35的己二酸和1,4-丁二醇加入到反应釜中,通氮气保护,控制酯化反应温度为180~195℃,保持此温度反应2~3h;记录出水量,达到理论值90%时,检测其酸值达到20~40 KOH mg/g即停止反应,得到BHAT。
7.根据权利要求1所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,所述BHBT与BHAT进行酯交换和缩聚反应得到可降解PBAT聚合物的具体过程为:在反应釜中加入摩尔比为35:65~45:55的BHBT、BHAT和缩合催化剂,通氮气保护,在200~210℃进行溶解15min,然后逐渐升温至225~235℃,保持此温度反应1~1.5h;记录出水量,达到理论值90%时,升温至255~265℃进行缩聚反应,控制体系真空度为50~1000Pa,控制时间3.5~4.5h,制备得到可降解PBAT聚合物。
8.根据权利要求7所述的一种废弃PBT再生为可降解PBAT聚合物的制备方法,其特征在于,缩合催化剂为质量比为1:1的乙二醇锑和钛酸四丁酯复合催化剂;缩合催化剂的添加量为BHAT的0.01~0.05wt%。
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