[发明专利]一种核壳异质型磁性聚集诱导发光荧光微球的制备方法

权利要求书

1.一种核壳异质型磁性聚集诱导发光荧光微球的制备方法，其特征在于：通过微乳液法将聚集诱导发光分子(AIE)、双亲聚合物和磁性纳米粒子进行一步自组装，并对其表面进行羧基功能化，制得磁性聚集诱导发光荧光微球。

2.根据权利要求1所述的一种核壳异质型磁性聚集诱导发光荧光微球的具体制备方法，其特征在于，将聚集诱导发光分子、双亲聚合物和磁性纳米粒子溶于良溶剂中，加入表面活性剂水溶液，将溶液制成微乳液；去除微乳液中的良溶剂，将所得沉淀复溶于碱水中水解后得到羧基化表面，制得磁性聚集诱导发光荧光微球；包括以下步骤：

(1)油酸修饰的磁性Fe₃O₄纳米粒子(OC-Fe₃O₄ NPs)的制备

(1-1)将1.5-3.0g FeCl₂·4H₂O和2.5-5.0g FeCl₃溶解在150-200mL超纯水中，通入氮气保护，并将其加热至50℃，继续保持加热15-30min；

(1-2)500rpm的转速下，快速加入12.5-25mL NH₃·H₂O，反应30-60min，此时溶液颜色由黄色转为黑色；

(1-3)在外加磁场的作用下收集沉淀物，并用超纯水洗涤5次；将所得的沉淀物在超声作用下溶解于100-200mL超纯水中；

(1-4)加入1.2-2.4mL油酸(OC)，在氮气保护条件下将悬浮液于70℃下搅拌3-6h，合成OC-Fe₃O₄ NPs；

(1-4)将合成的OC-Fe₃O₄ NPs用乙醇洗涤三次并重悬于氯仿中，测定其质量浓度备用；

(2)磁性聚集诱导发光荧光微球的制备

(2-1)称取双亲性聚合物聚马来酸酐-十八烯共聚物(PMAO)溶于三氯甲烷，配制终浓度为100-150mg mL^-1；配制0.2-0.3mg mL^-1的十二烷基磺酸钠(SDS)水溶液；称取6-12mg AIE分子，分别依次加入50-100μL 100mg mL^-1PMAO溶液、20-40μL 0.3mg mL^-1OC-Fe₃O₄ NPs溶液、80-100μL氯仿，充分溶解混匀，得到油相；接着，按照水相与油相比例为150μL∶400μL，加入400-600μL 0.2mg mL^-1SDS，反复震荡并超声，直到形成均匀的粗乳液；

(2-2)进一步对粗乳液进一步微乳化，使用细胞破碎仪在25℃下超声乳化5-10分钟(开9.9秒；关5.5秒)，乳化功率为120-160W；将所得微乳液复溶到6-12mL超纯水中，制得相对稳定的“水包油”微乳液；

(2-3)接着将其转移至旋蒸瓶内，在0.085MPa下旋蒸30分钟，去除微乳液中的良溶剂氯仿，得到固化的聚合物微球；在外磁场下磁吸10min去除上清，复溶到6-12mL pH＝10的碱水中，水解24小时，使微球表面聚合物的酸酐水解为羧基；使用超纯水，反复离心3次；最后将羧基化的聚集诱导发光荧光微球复溶在6-12mL 0.01M pH＝7的磷酸盐缓冲液中；

(2-4)通过改变氯仿相和水相的体积、SDS的浓度、双亲聚合物质量、超声功率和时间，可调控制备得到100-1000nm直径的磁性聚集诱导发光荧光微球；

(2-5)通过调节AIE和OC-Fe₃O₄ NPs的投料量，调控磁性聚集诱导发光荧光微球的荧光和磁性能。

3.如权利要求1-2制备得到一种核壳异质型磁性聚集诱导发光荧光微球，其特征在于：所述磁性聚集诱导发光荧光微球呈现明显的核壳异质结构，AIE自聚集位于内核，磁性Fe₃O₄纳米粒子磁壳层均匀且稀疏分布在外部的双亲性聚合物壳层表面。