[发明专利]石墨烯量子点修饰纳米碳离子液体电极及芦丁检测方法

说明书

本发明提供一种石墨烯量子点修饰纳米碳离子液体电极、其制备方法及芦丁检测方法，属于电化学分析方法技术领域。采用组合法的方式，将石墨烯量子点@纳米石墨粉复合材料及离子液体1‑辛基吡啶六氟磷酸盐充分混合后，装入电极管中，制备所述GQDs@nano‑CILE，制作方法简单，容易操作，具有较高的重复性。将制备的GQDs@nano‑CILE应用于芦丁的痕量检测中，在最优条件下，芦丁的氧化峰电流与浓度在5×10^‑9M到1×10^‑5M的范围内呈线性关系，检测限为2×10^‑9M，表明GQDs@nano‑CILE对芦丁的检测具有较高的检测灵敏度。使用同一支GQDs@nano‑CILE对含有10μM芦丁的0.1M pH 6.0PBS溶液平行测定6次，其相对标准偏差(RSD)为3.23％，分别使用6支GQDs@nano‑CILE检测10μM芦丁，其相对标准偏差为4.14％，表明该电极具有良好的重现性。

技术领域

本发明属于电化学分析方法技术领域，特别涉及一种石墨烯量子点修饰纳米碳离子液体电极、其制备方法及芦丁检测方法。

背景技术

芦丁，又称芸香甙、维生素P，是一种常见的膳食类黄酮类化合物，主要可从芸香叶、烟叶、枣、杏、橙皮、番茄、荞麦花等植物中提取。芦丁具有重要的药理活性，包括抗氧化、抗糖尿病、抗脂肪、神经保护和激素治疗等作用。芦丁有降低毛细血管通透性和脆性的作用，保持及恢复毛细血管的正常弹性，是预防和治疗高血压和脑出血的一类有效药物，同时在针对糖尿病、静脉病、脑血管及镇痛等方面均表现出了良好的疗效。芦丁还是合成曲克芦丁的主要原料，曲克芦丁为心脑血管用药，能有效抑制血小板的聚集，有防止血栓形成的作用。因此，对芦丁含量进行简单快速的分析在药品质量监控等方面具有重要意义。

关于芦丁含量分析方法有流动注射化学发光法(FICL)、高效液相色谱法(HPLC)、高效毛细管电泳法(HPCE)、紫外分光光度法(UV)、电化学分析法(EC)等。其中，电化学分析法是应用电化学原理和技术，利用化学电池内被分析溶液的组成及含量与其电化学性质的关系而建立起来的一类分析方法。与其他方法相比，电化学法具有快速、精准、灵敏度高、仪器简单、容易实现连续分析等优点。

现有技术中，公开了多种芦丁含量检测的电化学分析方法，例如，专利号为201110112989.1的中国发明专利提供了一种基于石墨烯修饰电极同时测定芦丁和槲皮素的电化学方法，采用石墨烯修饰玻碳电极作为工作电极，采用循环伏安法和示差脉冲伏安法对芦丁和槲皮素进行同时测定。再如，专利号为201710325266.7的中国发明专利提供了一种新型分子印迹聚合物芦丁电化学传感器的制备方法，制备还原氧化石墨烯/碳点/玻碳电极修饰电极，采用循环伏安法检测芦丁含量。再如，专利号为201811218208.5的中国发明专利提供了一种钴基金属有机框架材料/三维石墨烯纳米复合材料修饰电极测定芦丁的方法。再如，孙伟等以六氟磷酸正己基吡啶为粘合剂和修饰剂，制备了离子液体修饰碳糊电极(CILE)，用电化学方法依次将纳米金和石墨烯(GR)电沉积在CILE表面制备了相应的修饰电极(GR/Au/CILE)；王玉华等以离子液体碳糊电极(CILE)为基底电极，将表面涂有氧化石墨烯(GO)的CILE浸入含亚甲基蓝(MB)的缓冲溶液中进行循环伏安扫描，制备了聚亚甲基蓝-电还原石墨烯复合材料修饰CILE(PMB-EGR/CILE)；王辉等研究了N-辛基吡啶六氟硝磷酸盐(N-octylpyridinumhexafluorophosphate，OPFP)离子液体与新型碳纳米材料石墨烯(Graphene，GR)复合膜修饰玻碳电极，制备了一种新型的IL/GR/GCE电极用于检测芦丁香茶和药片中芦丁的浓度。

然而，上述构建的用于检测芦丁的电极均属于用层层自组装或滴涂法等进行修饰的玻碳电极或碳糊电极，该类电极虽然具有较高的选择性和检测灵敏度，但是修饰过程相对复杂，且长期使用后，修饰的膜可能会脱落，稳定性较差。

相比用层层自组装或滴涂法修饰的玻碳电极，用组合法制备的碳糊电极制作简单，表面更新容易，电位使用范围宽，仅需要重新打磨，即可成为新的修饰电极。然而，用组合法制备的普通碳糊电极的选择性较差，检测灵敏度较低，难以满足芦丁痕量检测要求。