[发明专利]碳硼烷支撑的salen配体、巢式碳硼烷支撑的salen-Al催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 202210156581.2 | 申请日: | 2022-02-21 |
公开(公告)号: | CN114524835B | 公开(公告)日: | 2022-12-02 |
发明(设计)人: | 效旭琼;康艳锐;王贝宁;南润霞;黎译文;朱周立 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02;C07F5/06;C07D317/36;B01J31/22;B01J31/02 |
代理公司: | 杭州君度专利代理事务所(特殊普通合伙) 33240 | 代理人: | 朱亚冠 |
地址: | 311121 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 碳硼烷 支撑 salen 配体 巢式碳硼烷 al 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.碳硼烷支撑的[ONNO]型salen配体,其特征在于其分子结构式如下:
其中R1选自H或tBu,R2选自H或OMe,R3选自H或tBu。
2.如权利要求1所述的碳硼烷支撑的[ONNO]型salen配体,其特征在于碳硼烷支撑的salen配体的分子结构式如下式L1-L4中的一种:
3.权利要求1或2所述的碳硼烷支撑的[ONNO]型salen配体的制备方法,其特征在于该方法具体是:
在催化剂量的酸性催化剂条件下,将溶解于溶剂的二氨基碳硼烷与水杨醛类化合物(Ⅲ)在100℃-140℃条件下加热至反应体系回流,加热回流一定时间,旋蒸除去溶剂,乙醇重结晶,得到碳硼烷支撑的salen配体;其中水杨醛类化合物(Ⅲ)的结构式如下:
4.含巢式碳硼烷的salen-Al络合物,其特征在于其分子结构式如下:
其中R1选自H或tBu,R2选自H或OMe,R3选自H或tBu,sol为含氧配位溶剂。
5.如权利要求4所述的含巢式碳硼烷的salen-Al络合物,其特征在于其分子结构式如下式L5-L8中的一种,其中sol为含氧配位溶剂:
6.权利要求4或5所述的含巢式碳硼烷的salen-Al络合物的制备方法,其特征在于具体如下:
将溶解于无水溶剂的权利要求1或2所述碳硼烷支撑的[ONNO]型salen配体,在氩气保护,-30℃到常温条件下,缓慢滴加三乙基铝,搅拌后缓慢升温至室温,然后加入一定量溶剂并于一定温度条件下加热至回流;脱硼反应完全后,加入含氧配位溶剂,随后旋蒸除去多余溶剂,甲醇重结晶得到黄色固体,即目标产物,含巢式碳硼烷的salen-Al络合物。
7.权利要求4或5所述的含巢式碳硼烷的salen-Al络合物在温度25-75℃、常压条件下催化二氧化碳和环氧化物反应上的应用。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于环氧化物和二氧化碳的反应体系中含巢式碳硼烷的salen-Al络合物作为主催化剂,季铵盐作为助催化剂。
9.如权利要求7或8所述的应用,其特征在于含巢式碳硼烷的salen-Al络合物(Ⅱ)与环氧化物的摩尔比为0.0001-0.02:1;含巢式碳硼烷的salen-Al络合物(Ⅱ)与季铵盐助催化剂的摩尔比为0.01-2:2。
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