[发明专利]一种2,2’-二硫代二苯甲酰胺的合成方法及应用

说明书

本方案公开了一种2,2’‑二硫代二苯甲酰胺的合成方法及应用，该方法以N,N'‑羰基二咪唑为活化剂，在有机溶剂中一锅法合成具有如式(3)所示的2,2’‑二硫代二苯甲酰胺；式(3)中，R为C1～C20的烷基，烷基醚基，烷基醇基，酯基或酰胺基。本方案的一锅法方法合成简便，避免了中间分离处理步骤；本方案得到的2,2’‑二硫代二苯甲酰胺收率高，纯度高；本方案一锅法方法原材料便宜，对设备要求低，合成生产成本低；本方案得到的2,2’‑二硫代二苯甲酰胺类化合物对农作物病原细菌活性高，防治效果优于现有的杀菌剂产品。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种2,2’-二硫代二苯甲酰胺的合成方法及应用。

背景技术

硫代苯甲酰胺类化合物被报道有杀虫活性，乙酰基的硫代苯甲酰胺还被用于矿物浮选。2006年专利WO2006048745 A1中报道了2,2’-二硫代二苯甲酰胺的合成方法。美国国家癌症研究所发现二硫代二苯甲酰胺具有抗HIV活性。中国专利CN111440102A中公开了使用SOCl₂制备2,2’-二硫代二苯甲酰氯，再与相应的胺反应制备2,2’-二硫代二苯甲酰胺的方法。该方法公开的为通用的酰氯合成方法，采用活化试剂如二氯亚砜等将二硫代二苯甲酸转化为二硫代二苯甲酰氯，而后与相应的胺反应得到2,2’-二硫代二苯甲酰胺。

在用二氯亚砜将2,2’-二硫代二苯甲酸转化为2,2’-二硫代二苯甲酰氯的反应中，由于起始原料2,2’-二硫代二苯甲酸在多数常见溶剂中的溶解度都较低，酰氯化反应不完全；并且生成的2,2’-二硫代二苯甲酰氯在多数溶剂中的溶解度也不高，限制了之后步骤与相应的胺反应得到2,2’-二硫代二苯甲酰胺，得到的产品纯度低，难于分离纯化。而且该方法需要分离中间产物2,2’-二硫代二苯甲酰氯，不能进行一锅法反应，效率低。

发明内容

本方案的一个目的在于提供一种2,2’-二硫代二苯甲酰胺的合成方法。

本方案的另一个目的在于提供一种对合成的2,2’-二硫代二苯甲酰胺在制备农作物杀菌剂上的应用。

为达到上述目的，本方案如下：

一种2,2’-二硫代二苯甲酰胺的合成方法，该方法包括在有机碱的存在下，以N,N'-羰基二咪唑为活化剂，在有机溶剂中由2,2’-二硫代二苯甲酸一锅法合成具有如式(3)所示的2,2’-二硫代二苯甲酰胺；

式(3)中，R为C1～C20的烷基。

优选的，该方法具体包括如下步骤：

在有机碱的存在下，用N,N'-羰基二咪唑对2,2’-二硫代二苯甲酸进行活化，得到活化产物2,2’-二硫代二苯甲酰咪唑；将活化产物2,2’-二硫代二苯甲酰咪唑在有机溶剂与胺在一锅内进行反应，得到2,2’-二硫代二苯甲酰胺。

优选的，所述有机溶剂为非质子极性溶剂；优选所述有机溶剂为乙腈，二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的一种或几种；更优选所述有机溶剂为乙腈溶剂；所述有机碱为吡啶，三乙胺，甲基吡啶和二异丙基乙胺的一种或几种；优选有机碱为吡啶。优选的，所述烷基包括直链烷基，支链烷基或环烷基。

优选的，所述R为C1～C4的烷基。

优选的，所述R为甲基，乙基或正丙基。

优选的，式(3)中R为酯基，羧基或酰胺基。

优选的，式(3)中R为烷基醚基或烷基醇基。

第二方面，提供一种2,2’-二硫代二苯甲酰胺在制备农作物杀菌剂上的应用，所述2,2’-二硫代二苯甲酰胺由如上任一项所述的合成方法合成。

优选的，所述2,2’-二硫代二苯甲酰胺用于制备治疗柑橘溃疡病、青枯病、软腐病、根癌病、黄龙病、条斑病、角斑病的杀菌剂。