[发明专利]一种基于稀土上转换材料的隐形皮肤标记物

说明书

本发明涉及一种基于稀土上转换材料的隐形皮肤标记物，该标记物主要是由胺类高分子修饰的三掺杂锰、镱、铒的四氟钇化钠（NaYFsubgt;4/subgt;:Yb,Er,Mn）稀土上转换材料和溶剂制成，当将标记物被涂敷或喷涂在特定目标的皮肤表面后，在可见光下隐形，可避免标记物的人为去除；而在近红外激发光下显示强烈荧光，且该标记物具有良好的抗干扰性能和耐水洗性能，可为识别和辨认可疑人提供依据。有效克服了现有部分标记物不具有标记隐蔽性、不易于长时间标记、标记荧光颜色易受环境干扰等问题。本发明所述的标记物具有良好的稳定性、抗干扰性以及较强的抗水洗性能。

技术领域

本发明涉及一种基于稀土上转换材料的隐形皮肤标记物，该标记物在可见光下显示无色，但在近红外激发光下显示明亮的红色，对多种生活物质和荧光材料具有良好的抗干扰性，且具有较强的耐水洗性。

背景技术

隐形强标记技术主要基于在可见光下无颜色，而在特殊光激发下显现特殊荧光颜色的隐形强标记物。目前，关于强标记物的文献报道较少，大部分为美国专利，表明美国已经率先在该领域提前布局。

美国专利U 4219438报道了一种可标记装备及通过树木、灌木等标记衣物的荧光材料，在可见光下无色，紫外光激发显现荧光，但采用苯类化合物，毒性较大，且有明显气味，相对隐形效果较差。

美国专利U 5084097报道了一种可见光下为绿色，紫外光下无荧光的材料用于个人保护及罪犯标记，但该材料在可见光下显现颜色，易被发现，无隐形作用。

中国专利CN 102093754报道了一种可见光显示鲜艳玫瑰红色，紫外光下显现强烈荧光，染色牢度高，短时间难以去除的荧光染料，可用于医学治疗、个人防护、罪犯识别等。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种基于稀土上转换材料的隐形皮肤标记物，该标记物主要是由胺类高分子修饰的三掺杂锰、镱、铒的四氟钇化钠(NaYF₄:Yb,Er,Mn)稀土上转换材料和溶剂制成，当将标记物被涂敷或喷涂在特定目标的皮肤表面后，在可见光下隐形，可避免标记物的人为去除；而在近红外激发光下显示强烈荧光，且该标记物具有良好的抗干扰性能和耐水洗性能，可为识别和辨认可疑人提供依据。有效克服了现有部分标记物不具有标记隐蔽性、不易于长时间标记、标记荧光颜色易受环境干扰等问题。本发明所述的标记物具有良好的稳定性、抗干扰性以及较强的抗水洗性能。

本发明所述的一种基于稀土上转换材料的隐形皮肤标记物，按下列步骤进行：

a、在乙醇-油酸-氢氧化钠混合体系中加入硝酸钇0.5M、硝酸镱0.5M和硝酸铒0.2M，在搅拌状态下滴加氯化锰溶液0.5M，持续搅拌至均匀，时间为10-30min，滴加氟化钠溶液0.4M，搅拌10-20min，温度200℃，保温8小时后，自然降至室温，经离心，冷冻干燥，得到油溶性锰、镱和铒掺杂的四氟钇化钠NaYF₄:Yb,Er,Mn稀土上转换材料；

b、将油溶性NaYF₄:Yb,Er,Mn稀土上转换材料超声分散在二甲基亚砜溶剂中，然后缓慢滴加胺类高分子溶液，超声分散，加热回流8小时，经无水乙醇、去离子水离心清洗，冷冻干燥，得到胺类高分子修饰的NaYF₄:Yb,Er,Mn稀土上转换材料，其中所述胺类高分子是分子量为300-10000g/mol的聚乙烯亚胺、第0、2、4代的聚酰胺-胺、分子量为1300-3600g/mol的聚赖氨酸或分子量为30000-50000g/mol的壳聚糖；

c、将胺类高分子修饰的NaYF₄:Yb,Er,Mn稀土上转换材料分散在溶剂为甲醇、乙醇、水或二甲基亚砜中，超声搅拌至均匀，得到分散良好的隐形皮肤标记物溶液。

所述的标记物在可见光下是无色。

所述的标记物在近红外光激发下是明显的红色荧光。