[发明专利]一种合成二苯并呋喃化合物的方法

说明书

本发明公开了一种合成二苯并呋喃化合物的方法，在手套箱内，在钯催化剂、吡啶配体、氧化剂存在下，复合溶剂中进行芳基酚类化合物的分子内环化反应，得到产物二苯并呋喃化合物。本发明整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成二苯并呋喃化合物的好方法。

技术领域

本发明属于催化化学技术领域，具体涉及通过可见光诱导卤代芳烃与苯酚反应合成芳基酚，进一步制备二苯并呋喃的方法。

背景技术

2-乙酰基二苯并呋喃（CAS：13761-32-5）为市售产品，常规由二苯并呋喃与乙酰氯制备，也有通过二芳基酚类化合物分子内环化制备。通过苯酚的芳基化反应是合成二芳基酚类化合物有效方法之一。化学家们通常先在苯酚的羟基上引入酯、氨基甲酸酯、醚、邻吡啶基、邻嘧啶基以及次膦酸盐等作为导向基团，之后与卤代芳烃在钯、钌或金作为催化剂的条件下完成苯酚衍生物的芳基化反应，现有技术需要对羟基进行保护和解保护，繁琐的步骤导致反应成本的增加。

发明内容

为了克服上述技术问题，本发明提供了一种在无过渡金属催化剂的条件下，利用可见光诱导卤代芳烃与苯酚反应，实现了芳基酚类化合物的合成，进一步制备二苯并呋喃化合物。

具体而言，本发明采用如下技术方案：

一种合成二苯并呋喃化合物的方法，包括以下步骤，将芳基酚进行分子内环化反应，制备二苯并呋喃化合物；

所述芳基酚的化学结构式如下：

所述二苯并呋喃化合物的化学结构式如下：

上述结构式中，R¹选自氰基、羰基、酯基、三氟甲基、甲基、甲氧基、异丙基、叔丁基或者正丙基；R²选自甲基、乙基、正丙基、正丁基或者苯基。

本发明以卤代芳烃与苯酚化合物为原料，在碱存在下、惰性气体与有机溶剂中，光照反应制备芳基酚；然后将芳基酚进行分子内环化反应，制备二苯并呋喃化合物。光照为太阳光照、蓝光照或者绿光照，优选所述光照反应是在蓝色灯带的照射下，室温下进行；光照反应的时间为10～50小时，优选12～20小时。

本发明中，分子内环化反应在钯催化剂、吡啶配体、氧化剂存在下，复合溶剂中进行。优选的，芳基酚、钯催化剂、吡啶配体、氧化剂的摩尔比为1∶（0.05～0.15）∶（0.05～0.15）∶（1.5～2.5）。钯催化剂为钯盐；吡啶配体为吡啶化合物；氧化剂为有机过氧化物；比如Pd(OAc)₂、3-硝基吡啶、BzOOtBu（过氧苯甲酸叔丁酯）。分子内环化反应在惰性气体中进行，所述惰性气体选自氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种。复合溶剂为苯类溶剂、酮类溶剂的混合物，优选的，复合溶剂为六氟化苯与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI）。

本发明通过可见光诱导实现卤代芳烃与苯酚反应合成芳基酚类化合物进而制备二苯并呋喃化合物的反应示意如下：

其中，取代基具体结构如上文。

与现有技术相比，采用上述技术方案的本发明具有下列优点：本发明首次以卤代芳烃和苯酚为原料，以二甲基亚砜为溶剂，以碳酸铯为碱，在蓝色灯带（l_max = 455 nm）照射下，实现了一系列芳基酚类化合物的合成。此外，本发明可以较高收率获得芳基酚类化合物，进而制备二苯并呋喃化合物。整个过程绿色、高效且易于操作，是一种合成二苯并呋喃化合物的好方法。

具体实施方式