[发明专利]基于DCPD苯酚结构的自催化树脂低聚物、固化物及制备方法

说明书

发明涉及一种基于DCPD苯酚结构的自催化树脂低聚物、固化物及制备方法，该自催化树脂低聚物的分子结构式为：制备方法：1)将DCPD苯酚、氰基单体、催化剂混合，在溶剂中进行反应；2)将反应液缓慢倒入盐酸稀溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2～4次直至滤液为中性，滤饼真空干燥后得到自催化树脂低聚物。优点是：引入氰基，提高分子链的旋转能量壁垒，并且结构中的结构中的羟基、苯环、五元环和六元环等多个功能基团的存在，使其本身具有良好的绝缘可靠性和自固化性能，易溶于部分有机溶剂、熔点低、自催化固化温度低。

技术领域

本发明属于涉及基于DCPD苯酚结构的自催化树脂低聚物、固化物及制备方法。

背景技术

双环戊二烯(DCPD)是裂解C5馏分中的一种二烯烃，由于结构中同时含有两个不饱和双键，使其化学性质非常的活泼，利用DCPD的不饱和性，与醇、酚、不饱和羧酸、芳烃等共聚形成不饱和聚酯树脂、环氧树脂、DCPD苯酚树脂等多种改性树脂。其中DCPD苯酚树脂中含有五元环、六元环、酚羟基等多种功能基团，这种特殊的结构使其具有良好的化学反应性能和电绝缘性能，可用于电子封装、电器船舶等领域。日本专利JP7206995公开了DCPD苯酚树脂制备方法，日本专利JP4170423、JP10081731对工艺进行了改进，国内侯彩英、胡艳芳等人也对此进行了深入的研究，但一些性能如热稳定性、力学性能等达不到特殊环境下的要求而限制了其应用范围。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种基于DCPD苯酚结构的自催化树脂低聚物、固化物及制备方法，通过引入氰基，使自催化树脂低聚物在自固化过程中形成了酞菁环和三嗪环网络结构，提高分子链的旋转能量壁垒，提高了热稳定性，并且结构中的结构中的羟基、苯环、五元环和六元环等多个功能基团的存在，使其本身具有良好的绝缘可靠性和自固化性能。

为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：

一种基于DCPD苯酚结构的自催化树脂低聚物，该自催化树脂低聚物的分子结构式为：

结构式中，A为-OH，B为

n为聚合度，n＝0～10。

所述的分子结构式中A、B比例为(0％～30％):(70％～100％)。

所述的自催化树脂低聚物的数均分子量Mn为700～1500；多分散系数为1.1～1.7。

一种基于DCPD苯酚结构的自催化树脂低聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将DCPD苯酚、氰基单体、催化剂混合，在溶剂中进行反应，反应方程式：

2)将反应液缓慢倒入盐酸稀溶液中沉降，过滤，去离子水搅拌洗涤2～4次直至滤液为中性，滤饼真空干燥后得到自催化树脂低聚物。

步骤1)中所述的氰基单体为3-硝基邻苯二甲腈、4-硝基邻苯二甲腈、3-氯代邻苯二甲腈或4-氯代邻苯二甲腈。

步骤1)催化剂为有机碱或无机碱；溶剂为极性溶剂。

所述的极性溶剂为NMP(N-甲基吡咯烷酮)、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基亚砜)、乙腈中的一种或多种。

步骤1)中所述的反应在惰性气氛保护下进行，惰性气氛保护为氮气或氩气保护；步骤1)中所述的反应的温度为70～150℃；反应的时间为3～6h。

步骤1)中所述的DCPD苯酚：氰基单体的摩尔比为1:(1.7～2.6)；催化剂为DCPD苯酚树脂摩尔数的3～6倍；盐酸稀溶液的浓度为1～10wt％。