[发明专利]一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法

权利要求书

1.一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：式（I）所示的二苯甲胺类化合物、式（II）所示的芳基化试剂、钯催化剂、添加剂和有机溶剂一并加入至密闭反应容器中，在130~170℃温度下搅拌反应，反应结束后反应液经后处理即得到式（III）所示的9,9-螺二芴类化合物，其反应式如下：

式（I）、（II）和（III）中，R¹、R²和R³各自独立的选自氢、C1-C4烷基、具有2~6个C原子的酯基、卤素或芳香族基团；X为卤素；

所述钯催化剂选自二价钯盐，与二苯甲胺类化合物的摩尔比为0.01~0.15:1，优选为0.05~0.1:1；

所述添加剂为银盐，与二苯甲胺类化合物的摩尔比为2.0~5.0:1，优选为2.0~4.0:1；

所述芳基化试剂与二苯甲胺类化合物的摩尔比为2.0~5.0:1，优选为2.0~4.0:1。

2.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：所述钯催化剂为醋酸钯、二氯化钯、三氟乙酸钯、双乙腈二氯化钯、硝酸钯、三（二亚苄基丙酮）二钯、双（二亚苄基丙酮）钯、四（三苯基膦）钯或二（三苯基膦）二氯化钯，优选为双乙腈二氯化钯或二氯化钯。

3.如权利要求2所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：所述钯催化剂为双乙腈二氯化钯。

4.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：所述添加剂与二苯甲胺类化合物的摩尔比为3.0~4.0:1，添加剂为硝酸银、三氟乙酸银、膦酸银、硫酸银或亚硝酸银，优选为膦酸银、硫酸银或三氟乙酸银。

5.如权利要求4所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：添加剂为三氟乙酸银。

6.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：所述芳基化试剂与二苯甲胺类化合物的摩尔比为2.5~3.5:1，芳基化试剂为碘苯、氯苯或溴苯，优选为碘苯。

7.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为三氟乙醇、六氟异丙醇、甲苯、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合溶剂，优选为六氟异丙醇。

8.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：有机溶剂的体积用量以二苯甲胺类化合物的物质的量计为1~30mL/mmol，优选为5~6mL/mmol。

9.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：反应温度为130~160℃，优选为140~150℃；反应时间为1-24小时，优选为12-18小时。

10.如权利要求1所述的一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法，其特征在于：所述反应液后处理的方法为：反应液中加入乙酸乙酯稀释后过滤、滤液减压蒸馏除去溶剂，蒸馏剩余物经柱层析分离，以体积比1~40：1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，收集含有产物的洗脱液，洗脱液蒸除溶剂制得式（III）所示的9,9-螺二芴类化合物；其中，所述洗脱剂中石油醚和乙酸乙酯的体积比优选为20:1。