[发明专利]改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用

说明书

本发明提供一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用，改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法包括：步骤1、混合双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物，于温度111℃1111℃预反应31min1141min得预反应物；步骤1、降温至111℃1111℃，添加有机硅树脂至预反应物中，继续反应11min161min，出料，制得所述改性双马来酰亚胺预聚物。其中，在双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物预聚合反应过程中添加有机硅树脂，获得的改性双马来酰亚胺预聚物形成的固化物具有优良的耐热性、高韧性、低吸水率、低面向热膨胀系数及无卤阻燃特性。

技术领域

本发明属于电子材料技术领域，特别关于一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用。

背景技术

双马来酰亚胺树脂具有优异的耐热性、耐湿热性、高刚性、耐辐照性等优点，但是双马来酰亚胺固化物脆性很大，无法单独使用，一般需经改性后使用。目前，双马来酰亚胺改性的主要方法为胺化合物的迈克尔加成反应改性和烯丙基化合物的ENE双烯加成改性。

胺化合物改性后的双马来酰亚胺树脂，虽然提高了韧性，但韧性改善程度有限，且改性后的双马来酰亚胺树脂还是只能溶解于一些高沸点溶剂，如DMF(二甲基甲酰胺)、DMAC(二甲基乙酰胺)等。另外，用于改性的单体胺化合物通常都具有一定的毒性，对操作人员和环境均有一定的损害。同时，因仲胺类化合物具有相对较高的反应活性，导致改性后的树脂放置一段时间后容易产生凝胶，存储期较短。

烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂具有优异的溶解性(易溶于低沸点、低毒性酮类溶剂如丙酮、丁酮等)、较好的韧性和粘结性。然而，烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂仍然存在固化物的韧性不足、吸水率较大、面向热膨胀系数高、阻燃性不足等问题，这些限制了烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂的应用。

现有技术中为了改善烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂的固化物存在的上述问题，通过在双马来酰亚胺树脂引入硅橡胶粉末，其中，硅橡胶粉末的引入使得双马来酰亚胺树脂的固化物的吸水率、韧性有一定改善，但硅橡胶粉末的密度较小、易团聚、分散性差，其漂浮在双马来酰亚胺树脂胶液上层，形成相分离，导致双马来酰亚胺树脂的固化物出现分层等问题。另外，在双马来酰亚胺树脂中直接加入硅油的方法，但是由于硅油为低分子液体化合物，在固化物层压过程中，硅油若反应不及时则极容易从体系中渗出。

有鉴于此，需要设计一种在烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂体系中引入硅元素方式，避免硅树脂或者小分子硅油在双马来酰亚胺树脂体系中的相分离或者渗出问题。

发明内容

本发明目的在于提供一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用，其中，改性双马来酰亚胺预聚物具有优良的耐热性、高韧性、低吸水率、低面向热膨胀系数及无卤阻燃。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，所述改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法包括：

步骤1、混合双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物，于温度111℃1111℃预反应31min1141min得预反应物；

步骤1、降温至111℃1111℃，添加有机硅树脂至预反应物中，继续反应11min161min，出料，制得所述改性双马来酰亚胺预聚物。

作为可选的技术方案，所述双马来酰亚胺化合物的分子结构中包含两个及以上式(1)所示的酰亚胺环基团；

其中，R为H或C₁1C₁烷基。

作为可选的技术方案，所述双马来酰亚胺化合物为选自式(1)至式(8)所示的结构中的至少一种；

的整数；式(1)、式(8)中：n分别为1111的整数。