[发明专利]一种β-氰基酮的合成方法

权利要求书

1.一种β-氰基酮的制备方法，其特征在于：在加热条件下，以氢氧化锂为缚酸剂，以N,N-二甲基甲酰胺与水为混合溶剂，用丙酮氰醇作氰化试剂，查尔酮或查尔酮类似物为底物，发生Micheal加成反应，生成β-氰基酮。

所述合成的β-氰基酮的结构通式如式(I)所示。

式(I)中R₁代表代表H-，o-Me-、m-Me-、p-Me-、o-Et-、m-Et、o-Br-、m-Br-、p-Br-、o-Cl-、m-Cl-、p-Cl-、o-NO₂-、m-NO₂-、p-NO₂-、p-i-Pr、m-i-Pr、o-CH₃O-、o-CH₃O-、p-CH₃O-、m-CH₃O-、o-CF₃-、p-CF₃-、m-CF₃-、p-Ph-等；R₂代表H-，o-Me-、m-Me-、p-Me-、o-Et-、m-Et、o-Br-、m-Br-、p-Br-、o-Cl-、m-Cl-、p-Cl-、o-NO₂-、m-NO₂-、p-NO₂-、p-i-Pr、m-i-Pr、o-CH₃O-、o-CH₃O-、p-CH₃O-、m-CH₃O-、o-CF₃-、p-CF₃-、m-CF₃-、p-Ph-等。

2.一种丙酮氰醇与查尔酮或查尔酮类似物反应制备β-氰基酮的方法，其特征在于该方法具体步骤如下：

将氢氧化锂溶解在水中，经超声震荡，使氢氧化锂充分溶解，再加入N,N-二甲基甲酰胺，在混合溶剂搅拌下加入丙酮氰醇，在室温下搅拌30分钟后加入查尔酮或查尔酮类似物底物，之后将反应体系加热至60℃，持续搅拌。TLC薄层监控，待原料完全反应后，加去离子水，体系用CH₂Cl₂萃取，有机相再分别用水和饱和食盐水洗涤，用无水MgSO₄干燥后过滤，所得滤液旋干浓缩后得到粗产品，粗品经10％的乙酸乙酯和正己烷体系经快速柱层析后得到纯度大于99％的纯品。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所使用的氰化试剂是丙酮氰醇。

4.根据权利要求2和权利要求3所述的合成方法，其特征在于丙酮氰醇的用量为查尔酮及其类似物的1.0-3.0当量。

5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于反应缚酸剂为氢氧化锂。

6.根据权利要求2和权利要求5所述的合成方法，其特征在于缚酸剂的用量为查尔酮及其类似物的1.0-2.5当量。

7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于反应温度为20-100℃，最佳反应条件温度为60℃。

8.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于所述混合溶剂为水和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂，混合比例为1：1-1:8，最佳比例为水:N,N-二甲基甲酰胺1:4。