[发明专利]一种核磁共振氢谱法测定HBIW纯度的检测方法

说明书

本发明涉及一种核磁共振氢谱法测定HBIW纯度的检测方法，属于缩合产物纯度分析技术领域。所述方法首次采用核磁共振氢谱内标法对HBIW样品纯度进行检测，根据HBIW样品的结构特征，选择4‑硝基甲苯标准品作为内标物，δ2.34处存在甲基上的H峰为内标物特征峰，δ3.42处笼体上CH上的H峰作为HBIW特征峰；通过对核磁共振氢谱测试中延迟时间和扫描次数的筛选，提高了样品纯度检测的准确度，误差率低至±0.7％。所述方法能够有效测定HBIW的纯度，相对于传统高效液相色谱法，操作简单、内标物廉价易得、重复性好，安全高效。

技术领域

本发明涉及一种核磁共振氢谱法测定HBIW纯度的检测方法，属于缩合产物纯度分析技术领域。

背景技术

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW，又称CL-20)是目前已实现批量制备的能量水平最高的单质炸药。CL-20的合成首先需要由简单的小分子缩合构建出笼型结构，当前能实现工程化制备CL-20的生产路线均以六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)为笼型母体。HBIW在酸性条件下容易分解，不能直接硝化，需要用贵金属催化剂通过一次氢解得到四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADB)，但HBIW合成过程中存在许多副反应，导致HBIW纯度下降，例如现有技术中通常采用乙二醛和苄胺在酸的催化作用下发生醛胺缩合反应制备HBIW，这种方法制备的HBIW产品中存在草酰二苄胺杂质，杂质会使催化剂中毒，使氢解效率降低甚至失败。

目前无有效的HBIW纯度分析技术，一般采用高效液相色谱法(HPLC)分析，但该方法保留时间太短，易于受到其他成分的干扰，而且流动相为四氢呋喃和水，不仅会腐蚀仪器，对人身体也有很大伤害。因此建立一种方便高效、安全可靠的HBIW纯度检测方法非常有必要。

定量核磁共振氢谱技术主要用于有机化合物的结构测定，同时也是有机化合物定量分析的重要手段，其基本原理是¹H-NMR中的共振峰面积与该共振峰包含氢原子个数成正比，在进行定量测定时，一般只将被测化合物中某一指定基团上质子产生的共振峰的积分值与参比标准中某一指定基团上质子产生的共振峰的积分值进行比较，即可求出其绝对含量。其中，定量核磁共振法内标峰选择的基本原则是内标物为高纯度或易于精制的化合物，不与测定溶液中任何成分发生反应，核磁谱图简单，最好能产生单一的共振峰，样品与内标物的测定信号位置至少有30Hz的间隔。

定量核磁共振氢谱测定法的优点是快速准确、需要的样品量少、可不需样品的纯品作为参比标准、测定过程中样品不受破坏等，目前很多国家和地区的药典已收录定量核磁分析方法。由于HBIW物质本身结构特性，内标物选择和样品特征峰的选择存在困难，且定量核磁扫描参数筛选和设置对纯度测试结果的准确性影响很大。目前尚未见到通过定量核磁共振氢谱来测定HBIW纯度的报道。

发明内容

为克服现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种核磁共振氢谱法测定HBIW纯度的检测方法。

为实现本发明的目的，提供以下技术方案。

一种核磁共振氢谱法测定HBIW纯度的检测方法，所述方法步骤如下：

(1)分别定量称量1mg～10mg HBIW样品和1mg～10mg内标物溶解于0.5mL～1.0mL氘代试剂中，设定核磁共振氢谱测定条件，进行核磁共振氢谱测试；

其中，HBIW样品和内标物的质量比为1:1～1:2。

优选的，HBIW样品质量(mg)和氘代试剂体积(mL)比为7.8:1～10.3:1。

所述内标物为4-硝基甲苯标准品。

所述氘代试剂为氘代丙酮(Acetone-d6)、氘代氯仿或氘代二甲基亚砜，优选为氘代丙酮。

所述核磁共振氢谱测定条件为：

核磁波谱仪共振频率为400MHz以上，优选400MHz～600MHz；