[发明专利]一种合成N-取代苯磺酰胺类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种合成N‑取代苯磺酰胺类化合物的方法，包括以下步骤：在LED光照条件下，向反应容器中加入有机溶剂、硝基化合物、芳基亚磺酸钠、还原剂和碱，室温光照下反应6～15小时制得反应液；将反应液经过后处理后即得到N‑取代苯磺酰胺类化合物。本发明的有益之处在于：(1)通过合适底物、催化剂以及溶剂的综合筛选，拓展了底物的范围；(2)所使用的还原剂和碱的价格相对低廉；(3)反应操作简单，很多反应都收率较高，放大至克级反应仍然能取得较高收率；(4)反应无需加热。

技术领域

本发明涉及一种合成N-取代苯磺酰胺类化合物的方法，属于绿色合成化学领域。

背景技术

苯磺酰胺类化合物是一类有重要生理活性有机化合物，其部分衍生物用做临床抗菌药物已近50年，它具有抗菌谱较广、性质稳定、使用简便的特点。在已公开的合成方法中通常以苯磺酰卤和合适的胺基化合物为原料、在碱的促进下缩合得来，近年来有多个课题组对合成N-取代苯磺酰胺的方法进行了改进，已报道的方法有：

2010年，Mohammad M.Khodaei等人公开了一种以硫酚或硫醇为原料与胺类化合物反应以一当量四氯化锆和三当量过氧化氢为氧化剂，吡啶为碱，乙腈为溶剂在室温条件下反应制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法(Tetrahedron Letters.,51,2010,4843–4846.)。反应式如下：

2012年，Ahmad Reza Massah等人公开了一种硫醚或硫醇为原料与胺类化合物反应制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法,该反应中硫醇或硫醚先在强氧化剂三氯异氰尿酸的作用下被氧化为芳基磺酰氯，原位生成的芳基磺酰氯在零摄氏度和碱的作用下与不同的胺偶联得到相应的N-取代苯磺酰胺(RSC Advances.,2012,2,6606–6616.)反应式如下：

2014年，Won-Suk Kim等人公开了一种氯化亚铜催化的以易爆炸的磺酰基叠氮化合物为原料与一点二当量的芳基硼酸反应制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法(Org.Lett.2014,16,338-341.)。反应式如下：

2016年，Guo-Jun Deng等公开了一种钯催化的以吡啶为碱，以苯磺酰肼与硝基苯为反应物，以DMF为溶剂，在氩气氛围、九十摄氏度下反应二十小时制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法(RSC Adv.,2016,6,13010-13013.)。反应式如下：

2018年，Xia Zhao等人公开了一种以钯碳为还原剂，以二甲基亚砜为溶剂在一百二十摄氏度下，硝基苯与苯基亚磺酸钠反应制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法(Org.Biomol.Chem.,2018,16,8150–8154.)。反应式如下：

2018年，Jiannan Xiang等人公开了一种以硝基苯与苯磺酰氯为原料，以四当量铁为还原剂，以水为溶剂，在六十摄氏度反应三十六小时制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法(Org.Biomol.Chem.,2018,16,5016–5020.)。反应式如下：

2020年，Jie Wu等人公开了一种以K₂S₂O₅为硫源，硝基苯与芳基硼酸为原料，在金属铜的催化下，以1,10-菲罗琳为配体，两当量异丙醇为添加剂在70摄氏度的条件下反应48小时制备N-取代苯磺酰胺类化合物的方法(Chem.Commun.,2020,56,3437-3440)。反应式如下：