[发明专利]一种多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法

说明书

本发明提供了一种多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，包括以下步骤：将氯代苯硫酚加入至有机溶剂中，然后加入碳酸铯、四三苯基膦钯和氯代碘苯，经过反应后，纯化即得多氯代二苯硫醚类化合物。本发明的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，碳酸铯、四三苯基膦钯作为催化剂，氯代苯硫酚和氯代碘苯作为底物，氯代苯硫酚和氯代碘苯在催化剂的作用下通过偶联反应形成C‑S键合成多氯代二苯硫醚化合物，该合成方法反应路线操作简单，反应条件温和，反应液后处理容易，收率良好，是一种较好的合成多氯代二苯硫醚类化合物的新方法。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，尤其涉及一种多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法。

背景技术

多氯代二苯硫醚属含硫芳香类有机物，可用于与嗜酸粒细胞疾病的防治、抗高温润滑剂、制造防火和绝缘介质；此外，四氯代二苯硫醚化合物还是一种具有广泛应用前景的杀虫剂。目前，环境分析中标准样品较少，开展多氯代二苯硫醚类检测中标准样品不容易制备。

Uhlen broek早在1962年以苯硫酚钠盐和多氯苯为原料，合成得到了部分二苯硫醚衍生物，但反应产率较低且耗时较长。近年来，有文献报道了采用不同种类金属催化剂用于形成C-S键得到二苯硫醚类化合物。其中以铜为代表的催化反应主要是以金属铜和一价铜(CuI，Cu₂O等)为催化剂，各种胺为配体，在DMSO，DMF等高极性溶剂中，在80～120℃下反应。在此条件下，Xu等以碘苯和取代苯硫酚为原料反应得到了取代二苯硫醚类化合物；Elena等以碘苯衍生物和苯硫酚为底物，合成了带有甲氧基、硝基等取代基团二苯硫醚化合物。然而在这种条件下可能生成二苯二硫醚，不利于后续纯化处理。此外，镍作为催化活性较高的催化剂也有用于合成二苯硫醚的报道，Zhang等报道了以(NHC)₂Ni为催化剂合成部分二苯硫醚类衍生物，虽然镍为催化剂的催化效果较好，但此类催化剂获取较难。钯催化形成碳-碳键、碳-杂键在有机合成中已经取得巨大成功，然而，由于硫元素可能致使钯催化剂中毒，故用钯催化合成含硫化合物的尝试较少。

因此，寻找一种有效的方法来合成多氯代二苯硫醚化合物具有重要意义。

发明内容

有鉴于此，本发明提出了一种多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，以解决或至少部分解决现有技术中存在的技术问题。

本发明提供了一种多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，包括以下步骤：

将氯代苯硫酚加入至有机溶剂中，然后加入碳酸铯、四三苯基膦钯和氯代碘苯，经过反应后，纯化即得多氯代二苯硫醚类化合物。

优选的是，所述的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，所述反应的条件为：在惰性气体环境下，于105～115℃下回流12～16h。

优选的是，所述的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，所述纯化具体为：将反应后的产物使用水稀释洗出，洗出的水相用石油醚萃取，萃取出的石油醚经无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，得到粗品；

将得到的粗品以石油醚为洗脱液、用硅胶柱层析纯化，再经过重结晶即完成纯化。

优选的是，所述的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，所述有机溶剂包括甲苯。

优选的是，所述的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，重结晶所用的溶剂包括正己烷和二氯甲烷的混合物。

优选的是，所述的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，所述正己烷和所述二氯甲烷的体积比为(2～4):1。

优选的是，所述的多氯代二苯硫醚类化合物的合成方法，所述氯代苯硫酚、所述碳酸铯、所述四三苯基膦钯、所述氯代碘苯和所述有机溶剂的摩尔体积比为(0.8～1.2)mmol:(2～3)mmol:(0.05～0.15)mmol:(0.8～1.2)mmol:(8～12)mL。