[发明专利]一种亚硝胺含量减少的合成聚异戊二烯乳胶避孕套

说明书

本发明公开了一种具有预硫化组合物和后硫化组合物的合成聚异戊二烯胶乳乳液。预硫化组合物包含在20℃下用二硫代氨基甲酸锌催化剂提取以形成硫链并输送到合成聚异戊二烯颗粒内部形成硫与活性位点的物理连接的不溶性无定形硫。通过溶胀指数测试，以浇铸和干燥的乳胶膜在在甲苯中20分钟内膨胀来验证预硫化程度。乳胶乳液在90℃至120℃下硫化3至5分钟。具有促进剂的后硫化组合物在合成聚异戊二烯颗粒之间交联，在颗粒间和颗粒内区域均匀固化，以产生高交联密度、双键均匀分布和原始颗粒边界处的锌偏析。该避孕套具有高拉伸强度、拉伸模量、伸长率和优异的撕裂强度，释放的亚硝胺低于10ppb。

技术领域

本发明涉及生产具有减少量的亚硝胺的高度可拉伸的合成聚异戊二烯胶乳避孕套和方法。

背景技术

本发明涉及浸渍成型合成聚异戊二烯避孕套的制造，包括在降低的温度下将避孕套的成型件浸入预硫化的合成聚异戊二烯胶乳乳液中，从而减少或消除致癌亚硝胺的形成。参见：https://www.who.int/ipcs/publications/cicad/en/cicad38.pdf.因此，乳胶安全套生产环境不含亚硝胺，通常低于8.6毫克/公斤橡胶奶咀，森[Sen]等人1984、森NP[Sen NP]、斯曼S[Seaman S]、克拉克森S[Clarkson S]、加羅德F[Garrod F]、拉隆德P[Lalonde P](1984)《婴儿奶瓶橡胶奶咀和奶咀中的挥发性N-亚硝胺》。分析、发生和迁移。IARC科学出版物,57:51–57并且对使用者的皮肤接触区域存在最小或不可检测水平的亚硝胺污染。

在浸渍成型工艺中，使用天然聚异戊二烯的大部分工作都集中在使用浸渍工艺开发聚异戊二烯避孕套和手套上。在这种类型的过程中，首先将手套形状的模具浸入已知会破坏乳胶配方稳定性的凝固剂溶液中。然后将该凝固剂层干燥，然后将模具浸入复合胶乳制剂的浴中。在相对较高的温度下干燥以完成橡胶膜的交联之前，凝结的湿胶乳凝胶通常在水中浸出以除去复合胶乳配方中存在的残留表面活性剂。避孕套成型器在没有凝固剂的情况下进行浸渍。

在橡胶制品的制造中使用硫化剂或硫交联剂是众所周知的。硫交联剂的有效性通过常规促进剂提高，包括二硫代氨基甲酸酯、噻唑、胍、硫脲、胺、二硫化物、秋兰姆、黄原酸酯和磺酰胺。硫化剂在聚异戊二烯橡胶的制造中的用途在德西多基[D'Sidocky]等人的美国专利5,744,552号，和勞赫法斯[Rauchfuss]等人，美国专利第6,114,469号中披露。

已经尝试在硫化聚异戊二烯胶乳中使用多种促进剂。

授予史蒂文森[Stevenson]的美国专利第4,695,609号公开了可硫化橡胶组合物，每100重量份橡胶含有小于0.4重量份的可亚硝化材料、黄原多硫化物和黄原酸酯化合物。该橡胶组合物含有二烃基黄原多硫化物和选自金属烃基黄原酸盐和二烃基黄原酸盐的黄原酸盐。水性乳胶乳液9E含有硫、氧化锌和二乙基二硫代氨基甲酸锌，仅稳定四天，断裂拉伸强度低，不适合制造工艺。

授予史蒂文森[Stevenson]的美国专利第5,254,635号公开了一种含有硫化二苄基秋兰姆的橡胶组合物。二苄基秋兰姆硫化物，例如四苄基秋兰姆二硫化物，与二烃基黄原多硫化物和/或黄原酸盐组合以提供组合物，其在120-180℃下交联天然橡胶而不提供有害的亚硝基化合物。然而，这种天然胶乳组合物不含硫并且不会交联具有低水平立体规整度的合成顺式-1,4-聚异戊二烯的颗粒内区域。因此，将这些交联剂用于天然聚异戊二烯胶乳将导致制品不均匀且性能较差。