[发明专利]一种用于催化裂解制低碳烯烃的催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 202111156504.9 | 申请日: | 2021-09-29 |
| 公开(公告)号: | CN115869995A | 公开(公告)日: | 2023-03-31 |
| 发明(设计)人: | 孙志国;高雄厚;张忠东;刘其武;张兆前;孟凡芳;王剑 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 催化 裂解 制低碳 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于催化裂解制低碳烯烃的催化剂,其特征在于,催化剂包含以下组分:
高硅铝比Y型分子筛,5~20wt%,优选7~15wt%;
改性ZSM-5分子筛,20~60wt%,优选25~50wt%;
大孔基质材料,0.5~25wt%,优选3~10wt%;
抑制氢转移组分,0.5~15wt%,优选0.5~5wt%;
粘土,15~60wt%,优选20~55wt%;
粘结剂,2~20wt%,优选5~15wt%;
其中,所述高硅铝比Y型分子筛的硅铝比大于9,优选15~90;所述改性ZSM-5分子筛的改性元素包括碱土金属、稀土金属和磷元素中的至少一种,优选至少两种;所述大孔基质材料孔体积为1.0~2.5cm3/g,平均孔径为5~100nm;所述抑制氢转移组分为过渡金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述高硅铝比Y型分子筛选自HY、USY、REY、REHY、REUSY中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述高硅铝比Y型分子筛是通过酸处理和水热处理得到的,所用酸选自盐酸、磷酸、乙酸、草酸、柠檬酸、酒石酸的一种或几种,所述酸处理的条件为:加入酸的质量为Y型分子筛的10~30wt%,调整溶液pH值为3.2~4.5,温度100~200℃,优选150~195℃,时间1~6h;所述水热处理的条件为:水汽5~100%,温度550~850℃,优选650~810℃,时间1~3h。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性ZSM-5分子筛为H型分子筛,其硅铝比在25~400之间,优选25~180,改性元素的含量以氧化物计为0.1~20wt%,优选0.5~5wt%。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述改性ZSM-5分子筛的制备过程为:ZSM-5分子筛浸渍在含改性元素的混合溶液中,浸渍0.5~4h后烘干,在450~550℃下焙烧1~3h;其中,所述混合溶液中改性元素的质量浓度以氧化物计为5~30%。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述大孔基质材料为氧化硅铝或氧化铝;优选的,所述大孔基质材料在800℃下17h水蒸气老化后材料本身微反裂化活性为10~50%。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,当所述大孔基质材料为氧化硅铝时,其硅源为固体氧化硅,其铝源选自硫酸铝、硝酸铝、氯化铝中的一种或几种,其制备条件为:成胶温度60~95℃,成胶后pH值为7.0~9.5,老化的时间为2~12h,优选2~6h,水洗除去副产物后,110~150℃烘干;当所述大孔基质材料为氧化铝时,其铝源选自硫酸铝、硝酸铝、氯化铝中的一种或几种,其制备条件为:成胶温度30~90℃,成胶后pH值为7.0~9.5,老化的时间为4~24h,优选4~12h,水洗除去副产物后,110~150℃烘干。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述抑制氢转移组分选自Cr2O3、V2O5、ZnO、Fe2O3、MoO3、ZrO2、MnO2中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述粘土选自高岭土、埃洛石、蒙脱土、硅藻土、海泡石中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶、硅铝溶胶、磷铝溶胶、酸化拟薄水铝石中的一种或几种。
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