[发明专利]基于丙烯酸液晶光敏树脂的组合物及其在405nm 3D打印中的应用

权利要求书

1.一种基于丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：按重量计，其原料如下：

丙烯酸液晶光敏树脂                10~70份

聚氨酯丙烯酸酯类树脂              10~70份

聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类树脂      0~25份

烷氧化丙烯酸酯                    0~25份

稀释剂                            0~25份

光引发剂                          0.1~10份

消泡剂                            0~5份

流平剂                            0~5份

抗氧化剂                          0~5份；

所述的丙烯酸液晶光敏树脂制备方法是：

（1）以含介晶基元且端部带有-OH的化合物、环氧氯丙烷和催化剂1为原料进行混合，通入N₂保护，然后在40~100℃下反应5~24小时，得到溶液A；

（2）接着缓慢滴加NaOH溶液到溶液A中，反应生成的水用真空泵减压除去，继续反应0.1~4小时后将产物倒入分液漏斗内，过滤除去NaCl，所得滤液利用旋转蒸发仪除去多余的环氧氯丙烷，得到溶液B；

（3）将溶液B与甲醇/丙酮溶液混合，降温结晶，得到的结晶物用甲醇洗涤并抽滤，将产物烘干，得到液晶环氧树脂C；

（4）将液晶环氧树脂C和阻聚剂加入烧瓶中，反应温度设置为90~150℃，待环氧树脂C完全融化后，缓慢滴加丙烯酸，并滴加催化剂2，反应0.5~5.0 小时，冷却后得到丙烯酸液晶光敏树脂；

其中，所述的含介晶基元且端部带有-OH的化合物为4-羟基苯基 4-羟基苯甲酸酯、4,4′-联苯二酚、3,3',5,5'-四甲基联苯二酚、4-((4-羟基苯氧基)羰基)苯基4-羟基苯甲酸酯、2,3-双(4-羟基苯基)丙烯腈和4,4'-亚丙基双苯酚中的一种或其组合；步骤（1）所述的催化剂1为四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵中的一种或其组合；步骤（4）所述的阻聚剂为对苯二酚、苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基対苯二酚中的一种或其组合；步骤（4）所述的催化剂2为N,N-二乙基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N,N’-二甲基吡啶、N,N’-二乙基哌嗪中的一种或其组合。

2.根据权利要求1所述的一种基于丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯类树脂选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、聚氨酯二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸氨基甲酸酯树脂中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种基于丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类树脂的聚合度为1～200。

4.根据权利要求1所述的一种基于丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述烷氧化丙烯酸酯单体选自丙氧化丙三醇三丙烯酸酯，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。

5. 根据权利要求1所述的一种基于丙烯酸液晶光敏树脂的组合物，其特征在于：所述的稀释剂选自苯乙烯、丙烯酸酯类稀释剂、丙烯酸羟酯类稀释剂、乙烯基醚类稀释剂、环己烷类稀释剂中的至少一种；所述丙烯酸酯类稀释剂选自甲基丙烯酸甲酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、双酚A 二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯中的至少一种；所述丙烯酸羟酯类稀释剂选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的至少一种；所述乙烯基醚类稀释剂选自4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚中的至少一种；所述环己烷类稀释剂为4-乙烯基环氧环己烷。