[发明专利]对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料及其制备方法

权利要求书

1.一种对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，该非线性杂化材料由SnS₂薄膜以及共价键连到SnS₂薄膜上的硝基苯组成；

该制备方法包括以下步骤：

通过化学液相沉积法，在导电玻璃FTO上沉积SnS₂薄膜；

活化对硝基苯基重氮盐，得到活化后的对硝基苯基自由基溶液；

将活化后的对硝基苯基自由基溶液滴加到SnS₂薄膜上，得到杂化材料SnS₂-NO₂，即为所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料。

2.根据权利要求1所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，该杂化材料在400nm前具有随波长增加而迅速减弱的吸收，在400nm-1000nm区域具有平稳的弱吸收。

3.根据权利要求1所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，该杂化材料在800nm处的反饱和吸收较SnS₂薄膜提升。

4.根据权利要求1所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，该杂化材料具有不规则突起及缺陷孔。

5.根据权利要求1所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将导电玻璃FTO置于硫代乙酰胺和氯化亚锡二水合物的乙醇溶液中，水浴加热后静置，冲洗导电玻璃FTO，烘干得到SnS₂薄膜；

S2：将对硝基苯基重氮盐的溶液与等摩尔量的碘化钾溶液混合，得到活化后的对硝基苯基自由基溶液；

S3：遮光下，将活化后的对硝基苯基自由基溶液滴加到SnS₂薄膜上，反应后洗去未反应与吸附的杂质，得到杂化材料SnS₂-NO₂，即为所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料。

6.根据权利要求1或5所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，所述的对硝基苯基重氮盐为对硝基苯基四氟硼酸重氮盐。

7.根据权利要求5所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，包括以下条件中的任一项或多项：

(i)所述的导电玻璃FTO使用前，先后在丙酮、水和异丙醇中清洗，以去除污染物，避免对后续化学液相沉积影响；

(ii)硫代乙酰胺与氯化亚锡二水合物的摩尔比为2～4:1；优选硫代乙酰胺与氯化亚锡二水合物的摩尔比为3:1；

(iii)氯化亚锡二水合物浓度为10～15mMol/L；优选氯化亚锡二水合物浓度为12mMol/L；

(iv)水浴加热至45～50℃保持3～5h，然后缓慢冷却静置9～15h；优选水浴加热至48℃保持4h，然后缓慢冷却静置12h；

(v)烘干的温度为40～60℃；优选烘干温度为50℃。

8.根据权利要求5所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，对硝基苯基重氮盐的溶液的浓度为8～12mMol/L；优选对硝基苯基重氮盐的溶液的浓度为10mMol/L。

9.根据权利要求5或8所述的对硝基苯基重氮盐共价修饰二硫化锡薄膜非线性杂化材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中，包括以下条件中的任一项或多项：

(i)得到活化后的对硝基苯基自由基溶液后，立刻滴加；

(ii)反应后使用包括水、乙醇以及二氯甲烷在内的溶剂进行清洗；

(iii)活化后的对硝基苯基自由基溶液的滴加量为0.5-2mL/4cm²SnS₂薄膜；优选滴加量为1mL/4cm²SnS₂薄膜。