[发明专利]一种多元高熵固溶体正极材料以及制备方法和用途有效
申请号: | 202111091805.8 | 申请日: | 2021-09-17 |
公开(公告)号: | CN113845153B | 公开(公告)日: | 2023-10-10 |
发明(设计)人: | 郭建;高秀玲 | 申请(专利权)人: | 天津市捷威动力工业有限公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;C01G53/00;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 刘二艳 |
地址: | 300380 天津市*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多元 固溶体 正极 材料 以及 制备 方法 用途 | ||
1.一种多元高熵固溶体正极材料,其特征在于,所述高熵固溶体为一次颗粒形成的层状结构;所述多元高熵固溶体正极材料的化学式为LiNixCoyMn0.95-x-yM0.05O2,其中,M包括Ti、V、Cr、Fe、Zn、Mg、Ca、Ru、Sn、Sb、W、Al、Mo、Y、Nb、La、Ce、Eu或Er中的至少五种,x>0,y>0,x+y<0.95;所述高熵固溶体正极材料的结构组成中,至少包含两种层状材料体结构。
2.根据权利要求1所述的多元高熵固溶体正极材料,其特征在于,所述多元高熵固溶体正极材料的中值粒径为1~10μm。
3.根据权利要求1或2所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将锂源、金属盐溶液和络合剂混合,逐滴加入氨水或柠檬酸调节溶液pH值为2~6,进行加热,烘干,得到凝胶前驱体;
(2)将步骤(1)所述凝胶前驱体进行烧结,得到所述多元高熵固溶体正极材料;
其中,所述金属盐溶液包括基体金属盐溶液和掺杂金属盐溶液;基体金属盐溶液中的金属包括镍、钴和锰,所述掺杂金属盐溶液中的金属包括Ti、V、Cr、Fe、Zn、Mg、Ca、Ru、Sn、Sb、W、Al、Mo、Y、Nb、La、Ce、Eu或Er中的至少五种。
4.根据权利要求3所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述金属盐溶液包括硝酸盐和/或醋酸盐;
优选地,所述络合剂为乙二醇、柠檬酸铵或聚乙烯醇中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求3或4所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述锂源中的锂、金属盐溶液中的金属与络合剂的摩尔比为(0.95~1.13):(0.03~0.15):(0.95~1.13)。
6.根据权利要求3-5任一项所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述氨水的浓度为10~25mol%。
7.根据权利要求3-6任一项所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述加热的过程伴随着搅拌;
优选地,步骤(1)所述加热的温度为70~90℃;
优选地,步骤(1)所述加热的时间为1~3h;
优选地,步骤(1)所述烘干的温度为100~140℃。
8.根据权利要求3-7任一项所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述烧结在氧气气氛下进行;
优选地,步骤(2)所述烧结前,对步骤(1)所述凝胶前驱体进行研磨;
优选地,步骤(2)所述烧结的温度为600~800℃;
优选地,步骤(2)所述烧结的时间为6~24h。
9.根据权利要求3-8任一种所述的多元高熵固溶体正极材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将锂源、金属盐溶液和络合剂混合,逐滴加入柠檬酸或氨水调节溶液pH值为2~6,在70~90℃下进行加热搅拌1~3h,然后再100~140℃下烘干,得到凝胶前驱体;
(2)将步骤(1)所述凝胶前驱体进行研磨,然后在氧气气氛下以600~800℃的烧结温度进行烧结6~24h,得到所述多元高熵固溶体正极材料;
其中,所述金属盐溶液包括基体金属盐溶液和掺杂金属盐溶液;基体金属盐溶液中的金属包括镍、钴和锰,所述掺杂金属盐溶液中的金属包括Ti、V、Cr、Fe、Zn、Mg、Ca、Ru、Sn、Sb、W、Al、Mo、Y、Nb、La、Ce、Eu或Er中的至少五种;步骤(1)所述锂源中的锂、金属盐溶液中的金属与络合剂的摩尔比为(0.95~1.13):(0.03~0.15):(0.95~1.13)。
10.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包括如权利要求1或2所述的多元高熵固溶体正极材料;
优选地,所述锂离子电池为锂离子动力电池。
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