[发明专利]一种降冰片烷类化合物的合成方法在审
申请号: | 202111016606.0 | 申请日: | 2021-08-31 |
公开(公告)号: | CN113683474A | 公开(公告)日: | 2021-11-23 |
发明(设计)人: | 刘龙;唐媛媛;陈铁桥;黄添增;唐智;李春娅 | 申请(专利权)人: | 海南大学 |
主分类号: | C07C2/00 | 分类号: | C07C2/00;C07C13/39;C07C41/30;C07C43/21;C07C17/32;C07C25/22;C07C37/11;C07C39/17;C07D333/08 |
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地址: | 570228 海*** | 国省代码: | 海南;46 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 冰片 化合物 合成 方法 | ||
1.一种降冰片烷类化合物的合成方法,包含下述步骤:
取原料N,N,N-三甲基三氟甲磺酸铵盐、芳硼酸类化合物和降冰片烯以及钯金属催化剂、配体、碱、有机溶剂置于反应容器中混合,在惰性气体环境下于80 ~ 120 oC搅拌反应2~ 8小时;反应结束后,减压蒸馏浓缩除去有机溶剂,粗产品经柱色谱分离,即得如式I所示的降冰片烷类化合物:
所述式I中,
R1为1-萘、1-萘甲基、2-萘甲基、苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、4-苯基苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、4-乙酰基苄基、4-甲酸甲酯苄基、二茂铁甲基、肉桂基;
R2为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2,4,6,-三甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-叔丁基苯基、4-联苯基、4-氰基苯基、4-乙烯基苯基、3-噻吩、3-呋喃。
2.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法中使用的原料N,N,N-三甲基三氟甲磺酸铵盐、芳硼酸类化合物以及降冰片烯的结构分别如式II、式III及式IV所示:
所述式II中,
R1为1-萘、1-萘甲基、2-萘甲基、苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、4-苯基苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、4-乙酰基苄基、4-甲酸甲酯苄基、二茂铁甲基、肉桂基;
所述式III中,
R2为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2,4,6,-三甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-叔丁基苯基、4-联苯基、4-氰基苯基、4-乙烯基苯基、3-噻吩、3-呋喃。
3.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述碱选自碳酸钾、碳酸氢钾、三乙胺中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述钯金属催化剂选自(1,5-环辛二烯)二氯化钯、四三苯基膦钯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述配体选自1,4-双(二苯基膦)丁烷、三苯基膦中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述N,N,N-三甲基三氟甲磺酸铵盐、芳硼酸类化合物、降冰片烯、碱、钯催化剂、配体的摩尔比为1:[1.0 ~1.4] : [1.5 ~ 2.75] : [1.0 ~ 1.5] :[0.005~ 0.05] : [0 ~ 0.05]。
7.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂选自二氧六环、乙腈、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的降冰片烷类化合物的合成方法,其特征在于,所述惰性气体选自氮气、氩气、氦气中的至少一种。
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