[发明专利]氢化芳香族化合物的低温脱氢方法在审
| 申请号: | 202110945966.2 | 申请日: | 2021-08-17 |
| 公开(公告)号: | CN115703065A | 公开(公告)日: | 2023-02-17 |
| 发明(设计)人: | 马安;王丽涛;李金;雷雨柔;刘银东;宋彬;许倩;韩爽;杨行;张博 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J27/13 | 分类号: | B01J27/13;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;C07C5/367;C07C15/06 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氢化 芳香族 化合物 低温 脱氢 方法 | ||
1.一种氢化芳香族化合物的低温脱氢方法,其特征在于,将富含氢化芳香族化合物的原料及脱氢催化剂加入到脱氢反应器中,在温度:240~420℃,压力:0.01~2MPa,质量空速:1~5h-1,氢油摩尔比为0~1.0的条件下,进行脱氢反应;所述脱氢催化剂为非硫化型催化剂,包含活性组分、金属助剂、氯离子和载体;所述活性组分至少含有第VIII族的贵金属组分,占脱氢催化剂总重量的0.1~3%;所述氯离子占脱氢催化剂总重量的0.3~1.2%;所述金属助剂至少含有碱金属和/或碱土金属,占脱氢催化剂总重量的0.3~0.9%;所述金属助剂与氯原子摩尔比为0~1.5;所述载体主要为γ-Al2O3。
2.根据权利要求1所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述活性组分占低温脱氢催化剂总重量的0.1~0.6%;所述氯离子占低温脱氢催化剂总重量的0.35~0.9%;所述金属助剂与氯原子摩尔比为0.4~1.2,所述载体中γ-Al2O3的含量50wt%;所述载体的比表面积为180~240m2/g,孔容为0.5~2.0mL/g,孔径为2~20nm;所述载体的形状为球形、条形、柱形和三叶草形中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述活性组分包括Pt、Pd、Rh中的至少一种;所述富含氢化芳香族化合物的原料是指富含芳香族化合物经过加氢后得到完全加氢或者部分加氢的产物。。
4.根据权利要求3所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述活性组分为Pt;所述芳香族化合物包括1~3环芳烃和1~3环含N杂原子的杂环芳烃;所述1~3环芳烃含有0~3个侧链,侧链长度为1~3个碳数。
5.根据权利要求1所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述脱氢反应的反应温度为260~320℃,反应压力为0.01~0.5MPa,质量空速为1~3h-1,氢油摩尔比为0~0.6。
6.根据权利要求1所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述脱氢催化剂通过以下方法制备:
S1:配置含活性组分的金属盐溶液,调节pH值为0~3,形成含氯的活性组分浸渍液;
S2:将浸渍液和载体混合,浸渍3~6h,去除残余溶液后在120~200℃下干燥2~6h,移入管式炉,在400~600℃下焙烧4~8小时,降温后得到脱氢催化剂前驱体-1;
S3:配置含金属助剂的金属盐溶液,形成金属助剂浸渍液,与脱氢催化剂前驱体-1混合,浸渍3~6h,去除残余溶液后在120~200℃下干燥2~6h,移入管式炉,在400~600℃下焙烧3~6小时得到脱氢催化剂前驱体-2;
S4:将脱氢催化剂前驱体-2在300~600℃下的氢气气氛中还原4~8h,得到脱氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述活性组分的金属盐溶液为氯酸盐溶液、硝酸盐溶液和硫酸盐溶液中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述金属助剂的金属盐为氯化物、氢氧化物、硝酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐和草酸盐中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述含氯的浸渍液中所含的氯来自活性组分的氯酸盐溶液和/或含氯的酸和/或金属助剂的氯化物组分。
10.根据权利要求6所述的低温脱氢方法,其特征在于,所述步骤S2和步骤S3的焙烧过程为在含去离子水的流通的空气氛围中;所述焙烧过程为程序升温过程,升温速率为2~5℃/min。
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