[发明专利]一类高活性的1,1-二苯基乙烯衍生物与苯乙烯的分散序列可控的共聚物及制备方法

权利要求书

1.一类高活性的1,1-二苯基乙烯衍生物与苯乙烯的分散序列可控的共聚物，其特征在于，所述的分散序列可控的共聚物是以二甲基[4-(1-苯乙烯基)苯基]硅烷DPE-SiH与苯乙烯St为聚合单体，由烷基锂引发，通过活性阴离子共聚合，并在调节剂的作用下得到的序列分布均匀的类周期聚合物；所述分散序列可控的共聚物的结构形式为p-P(D-SiH/St)，其中St表示苯乙烯、D-SiH表示含Si-H功能基团的1,1-二苯基乙烯DPE衍生物，p表示分散序列或类周期序列结构；分散序列可控的共聚物的数均分子量Mn范围为1-15kgmol^-1，分子量分布指数PDI范围为1.08-1.69。

2.根据权利要求1所述的一类高活性的1,1-二苯基乙烯衍生物与苯乙烯的分散序列可控的共聚物，其特征在于，所述的调节剂为极性调节剂，包括但不限于四氢呋喃THF、叔丁醇钾t-BuOK。

3.一类权利要求1或2所述的1,1-二苯基乙烯衍生物与苯乙烯的分散序列可控的共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：对原料苯乙烯、四氢呋喃、叔丁醇钾、苯进行精制除杂

S2：合成聚合单体DPE-SiH

在无水无氧、氩气保护下，将甲基三苯基溴化膦、叔丁醇钾与THF加入烧瓶中，在-10～0℃下搅拌60-90min，体系变为明黄色；将4-溴代苯基-4’-苯基甲酮BP-Br的THF溶液滴加至反应体系中，搅拌30-60min后，升温至50-60℃，反应12-14h；反应完毕后，采用去离子水终止反应，乙酸乙酯及饱和食盐水萃取，粗产物纯化得到无色粘稠液体DPE-Br；所述的BP-Br、叔丁醇钾及甲基三苯基溴化膦的摩尔比为1:(1.5-3):(2-4)；

将DPE-Br在THF中搅拌均匀后，缓慢滴加到镁屑中，加入碘粒引发格式反应，向其中加入二甲基氯硅烷溶液，20-50℃下反应16-25h；采用乙酸乙酯和饱和食盐水萃取；粗产物纯化得到无色粘稠液体的聚合单体DPE-SiH；所述的DPE-Br、镁屑及二甲基氯硅烷的摩尔比为1:(4-6):(2.5-4)；

S3:合成1,1-二苯基乙烯衍生物与苯乙烯的分散序列可控的共聚物

S3-1：合成SiH-DPE与St的分散序列可控的共聚物p-P(D-SiH/St)-t-BuOK

在无水无氧条件下，将聚合单体DPE-SiH、苯加入聚合瓶中混合均匀，用密封注射器注入引发剂sec-BuLi；引发30分钟后，加入St以及调节剂T-BuOK；在室温反应1-3d后，加入异丙醇终止反应；将反应溶液于甲醇中沉胶，抽滤后将得到的固体放入真空烘箱干燥至恒重，得到交替共聚物主链p-P(D-SiH/St)-t-BuOK；

所述的DPE-SiH与St的摩尔比为1:1～1:4，引发剂与调节剂的摩尔比为1:(1-2)，引发剂与DPE-SiH的摩尔比为1:(10-20)，单体与苯的质量比为1:(7-11)；

S3-2：合成SiH-DPE与St的分散序列可控的共聚物p-P(D-SiH/St)-THF

在无水无氧条件下，将聚合单体DPE-SiH、苯加入聚合瓶中，混合均匀，用密封注射器注入引发剂sec-BuLi；引发30分钟后，加入St以及调节剂THF在室温反应1-3d后，加入异丙醇终止反应；将反应溶液于大量甲醇中沉胶，抽滤后将得到的固体放入真空烘箱干燥至恒重，得到交替共聚物主链p-P(D-SiH/St)-THF；

所述的DPE-SiH与St的摩尔比为1:1～1:4，引发剂与调节剂的摩尔比为1:(1-15)，引发剂与DPE-SiH的摩尔比为1:(10-20)，单体与苯的质量比为1:(7-11)。