[发明专利]一种从含氯工业废水中分离回收氯的方法

说明书

一种从含氯工业废水中分离回收氯的方法，用难溶性含银化合物作沉淀剂，使废水中的氯以氯化银的形式沉淀富集，然后将所得氯化银转型分离回收银和氯，转型得到的难溶性含银化合物返回继续用作氯的沉淀剂，转型过程氯以盐酸或金属氯化物产品的形式分离回收，实现废水治理过程氯的资源化回收利用，其废水脱氯过程中银的有效利用率99.5％，氯的分离回收率96％。发明具有操作方便，经济高效，清洁环保等优点，适合含氯废水资源化治理的工业应用。

技术领域

本发明属于冶金及化工领域，具体涉及一种从含氯工业废水中分离回收氯的方法。

背景技术

氯化物是工业中最用的化工原料之一。多数情况下，工业废水中除氯之外还含有其它有害元素，为了保护环境，这类废水只能进行零排放治理。工业废水零排放治理最经济有效的方法是中水回用。然而，随着回用次数的增多，随着水中Cl^-离子浓度逐渐升高，设备腐蚀越来越高严重，最终不得不开路处理。由此看出，尽管废水中的氯在多数情况下不是有害元素，但它却是中水回用的制约因素。

工业废水中的氯大多以无机金属氯化物的形式存在，且这些氯化物的溶解度都比较大，如氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化亚铁等，其中氯化钠是工业废水中最常见的氯化物。室温下氯化钠的溶解度～360g/L，且其溶解度随温度的升降变化不大。因此，工业废水脱氯最常用的方法是蒸发结晶。然而，工业废水中除Cl^-离子外，通常还含有SO₄^2-、PO₄^3-等其它阴离子，含氯废水蒸发结晶不仅能耗高、设备腐蚀严重，而且结晶得到的是含氯化物的混盐，这类混盐既找不到销路又容易潮解，难以保管。

为了避免含氯化物混盐的产生，有人用Ag⁺离子作为废水的除氯剂，但Ag⁺离子的加入势必会引入NO₃^-离子，从而导致更难处理的氨氮废水的产生，且将AgCl再生成AgNO₃需要经过两次转化，即先将AgCl转化成Ag₂S，再用硝酸将Ag₂S氧化成AgNO₃。然而，一旦Ag₂S加入到含硝酸的溶液中，就会立即产生含氮氧化物(NO、NO₂等)的有毒气体，环境污染。

发明内容

本发明就是针对现有技术的不足，提出了一种操作方便，作业效率高，清洁环保的从含氯工业废水中分离回收氯的方法。

本发明一种从含氯工业废水中分离回收氯的方法，以难溶性含银化合物作为氯的沉淀剂，先将沉淀剂加入含氯工业废水中，使其中的氯以氯化银的形式沉淀富集，过滤得脱氯后液和氯化银滤饼，脱氯后液返回中水回用，所得氯化银再经转型分离回收氯和银；

所述转型是指，将所得氯化银与浓硫酸反应，使之转化成硫酸银盐和氯化氢气体，氯化氢气体经水吸收得盐酸，硫酸银盐返回继续用作氯的沉淀剂；或

将所得氯化银与硫化物反应，使之先转化成硫化银，然后再将硫化银转化成硫酸银，得到的硫酸银返回继续用作氯的沉淀剂；或

将所得氯化银与碱溶液反应，使之转化成氧化银或碳酸银，然后再将得到的氧化银或碳酸银返回继续用作氯的沉淀剂；

实现难溶性含银化合物在含氯工业废水脱氯中的循环利用。

需要说明的是，本发明所述的难溶性含银化合物为不溶于或者微溶于水的含银化合物。

本发明一种从含氯工业废水中分离回收氯的方法，所述含氯工业废水是指Cl^-离子浓度≥100mg/L的溶液。

本发明一种从含氯工业废水中分离回收氯的方法，以难溶性含银化合物作为氯的沉淀剂，按含氯工业废水中的氯全部转化成氯化银所需理论量的0.5-1倍加入难溶性含银化合物，于0-100℃搅拌或搅拌球磨0.25-2.5h，过滤得脱氯后液和氯化银滤饼。