[发明专利]线性C5单烯腈与氰化氢反应制取己二腈的方法

权利要求书

1.一种通过线性C5单烯腈与氰化氢反应制取己二腈的方法，其特征在于采用以下的工艺步骤：

(a) 线性C5单烯腈与氰化氢在镍(0)-磷配合物催化剂催化下进行反应生成含己二腈的反应产物混合物第一料流，催化剂是由Ni(0)和磷配体形成的配合物、磷配体和助催化剂组成、其中磷配体是双齿的亚磷酸酯配体或双齿和单齿的亚磷酸酯组成的混合配体，反应温度控制在30-150 ^oC，线性C5单烯腈、氰化氢、镍(0)-磷配合物、助催化剂的摩尔比为（50～200）:（50～200）:（0.2～5）:1；

(b) 分离反应产物混合物第一料流，得到产物己二腈。

2.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于：双齿磷配体为

R₁₁、R₁₂、R₂₁、R₂₂为苯环或苯环上有取代基的苯基，上述取代基可以是甲基，乙基、异丙基、叔丁基，取代基的数目可以是1～2个，取代基的位置可以在RXP键连接苯环R位置的邻、间、对三种位置，Y为芳环侧链上有取代基的联苯或联奈基，上述取代基可以是甲基，乙基、异丙基、叔丁基，取代基的数目可以是1-3个，取代基位置在YXP键连接Y位置的芳环的邻、间、对三种位置，X₁₁、X₁₂、X₁₃、X₂₁、X₂₂、X₂₃同时为氧，满足生成的双齿含膦配体上的两个磷配体同时为亚磷酸酯配体，双齿磷配体中心单元两侧的侧翼单元上的R₁₁、R₁₂、R₂₁、R₂₂基团可以是相同的或不同的，这样两侧的侧翼单元具有对称性或非对称性。

3.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于：单齿磷配体的结构是P（X₁R₁）(X₂R₂)（X₃R₃），满足X₁、X₂、X₃同时为氧， R₁、R₂、R₃为苯基或取代苯基，苯基上的取代基可以是单取代或双取代的甲基、乙基、异丙基、叔丁基，取代基的数目为1～3个，取代基的位置可以在PXR键连接R位置的苯环的邻、间、对三种位置，R₁、R₂、R₃可以是相同或不同，这样生成的亚磷酸酯可以是对称的和非对称的。

4.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于：所述的镍(0)-磷配合物催化剂是由含单齿磷和双齿磷配体与镍(0)反应得到，其中镍（0）、单齿磷配体、双齿磷配体的比率为1:（0～30）:（1～10）。

5.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于：上述催化剂制备可以在溶剂存在或不存在下进行，如选用溶剂，所用溶剂是烃类、例如苯、甲苯、二甲苯，异丙苯，三甲苯，腈类，例如乙腈、3-戊烯腈、甲基戊二腈、己二腈，醚类，例如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、苯甲醚、乙二醇二乙醚等。

6.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于：所述助催化剂是路易斯酸，可以是氯化锌、溴化锌、氯化铝、三苯基硼、硼酸三苯酯、氯化亚铁、氯化铜、氯化锡、四氯化钛中的一种或多种。

7.根据权利要求1～6所述的制取己二腈的方法，其特征在于采用如下反分离工艺得到己二腈产品：

(a)在精馏塔T1中蒸馏反应产物混合物第一料流，获得作为轻组分产物的含有氰化氢和戊烯腈的第二料流和作为重组分产物的含有己二腈、催化剂的第三料流，将第二料流返回到催化反应单元；

(b) 在精馏塔T2中蒸馏第三料流，获得作为轻组分的第五料流，即目的产物己二腈，塔釜重组分产物为含有催化剂的第四料流，将第四料流返回到催化反应单元。