[发明专利]双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202110867246.9 申请日: 2021-07-29
公开(公告)号: CN113488634B 公开(公告)日: 2022-09-13
发明(设计)人: 张宝;邓鹏;程诚;林可博;周亚楠;邓梦轩 申请(专利权)人: 浙江帕瓦新能源股份有限公司
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/525;H01M4/505;H01M4/48;H01M4/583;H01M10/0525
代理公司: 长沙星耀专利事务所(普通合伙) 43205 代理人: 宁星耀;舒欣
地址: 311800 浙江省*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 双层 改性 高镍无钴单晶 三元 正极 材料 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料,其特征在于,其化学式为LiNixMnyWzO2@TMO@C,式中:0.9≤x1,0y≤0.06,0z≤0.04,x+y+z=1,TMO为Al,Mg,Cu和Ti的氧化物中的一种或几种;

所述的双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料的制备方法,包括下列步骤:

(1)将镍源、锰源和钨源加入去离子水中,搅拌均匀,得混合盐溶液;把所述混合盐溶液、沉淀剂NaOH溶液和络合剂NH3·H2O溶液共同加入反应釜内,不断搅拌,进行共沉淀反应,得固液混合浆料;

(2)将步骤(1)所得的固液混合浆料进行固液分离,收集固体,将固体洗涤,干燥,除磁,得高镍无钴三元正极材料前驱体NixMnyWz(OH)2

(3)将步骤(2)所得的高镍无钴三元正极材料前驱体NixMnyWz(OH)2与锂源混合均匀,在纯氧气氛中进行煅烧,得高镍无钴三元正极材料LiNixMnyWzO2

(4)将TM源的可溶性盐均匀分散于有机溶剂中,再加入步骤(3)所得的高镍无钴三元正极材料LiNixMnyWzO2,不断搅拌,加热蒸发溶剂,收集固体进行真空干燥,煅烧,得单层包覆高镍无钴三元正极材料LiNixMnyWzO2@TMO;

(5)将步骤(4)所得的单层包覆高镍无钴三元正极材料LiNixMnyWzO2@TMO与碳源分散于有机溶剂中,搅拌均匀,然后烘干,得粉末;将所述粉末进行煅烧,即得双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料LiNixMnyWzO2@TMO@C。

2.根据权利要求1所述的双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述镍源为乙酸镍、硝酸镍和硫酸镍中的一种或多种;所述锰源为乙酸锰、硝酸锰和硫酸锰中的一种或多种;所述钨源为乙酸钨、硝酸钨、硫酸钨和碳酸钨中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述混合盐溶液的浓度为2~10mol/L;所述沉淀剂NaOH溶液的浓度为2~10mol/L;所述络合剂NH3·H2O溶液的浓度为2~12mol/L;所述共沉淀反应的搅拌转速为500-800rpm,反应液的pH值为11.5~13.5,氨值为5~15g/L,反应温度为60~70℃。

4.根据权利要求2所述的双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述锂源与高镍无钴三元正极材料前驱体的摩尔比为1.02~1.08:1.0;所述煅烧分为两段烧结,第一段烧结的煅烧温度为250~600℃,煅烧的时间为4~7h,第二段煅烧的煅烧温度为650~850℃,煅烧的时间为12~30h。

5.根据权利要求3所述的双层包覆改性高镍无钴单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述锂源与高镍无钴三元正极材料前驱体的摩尔比为1.02~1.08:1.0;所述煅烧分为两段烧结,第一段烧结的煅烧温度为250~600℃,煅烧的时间为4~7h,第二段煅烧的煅烧温度为650~850℃,煅烧的时间为12~30h。

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