[发明专利]α,α’-二碘对二甲苯、端羟基聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯预聚体、密封胶及其制备方法

说明书

本发明涉及α,α’‑二碘对二甲苯、端羟基聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯预聚体、密封胶及其制备方法。本发明的发明人研究发现，以α,α’‑二碘对二甲苯作为链转移剂来制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇时，可通过退化碘转移自由基聚合法得到聚丙烯酸酯，同时利用特定的封端剂进行封端，得到的端羟基聚丙烯酸酯多元醇分子量分布均一，分子量可控且端基为双羟基的聚丙烯酸酯；利用该端羟基聚丙烯酸酯上的羟基与多异氰酸酯反应，可提高丙烯酸树脂与聚氨酯的相容性，将聚氨酯与丙烯酸树脂优缺点互补，提高聚氨酯密封胶的耐候性能，进而增加其应用范围。

技术领域

本发明属于密封胶技术领域，更具体地，涉及α,α’-二碘对二甲苯、端羟基聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯预聚体、密封胶及其制备方法。

背景技术

聚氨酯密封胶因为其良好的力学性能、耐低温性能已经广泛用于建筑、汽车等领域；但聚氨酯密封胶在户外使用时，最大缺点是耐候性差，容易粉化，开裂；主要原因是聚氨酯树脂主链上的氨基甲酸酯键，在太阳光、热、氧条件下，特别是紫外光照射下易断裂。丙烯酸树脂的耐候性优异，涂料、油漆、胶粘剂等行业有大量应用，但是大分子量丙烯酸酯树脂多为固体，或者含溶剂型，限制了其在密封胶领域的应用。如在丙烯酸树脂中引入端羟基，并通过活性羟基反应将丙烯酸树脂引入到聚氨酯分子结构上，可大大提高密封胶的耐候性能。

专利CN111909649A利用(甲基)丙烯酸酯单体与含羟基(甲基)丙烯酸酯单体聚合得到聚丙烯酸酯多元醇，其虽然在丙烯酸树脂中引入了羟基，但羟基存在于聚合链段中，而非端羟基；进一步引入至聚氨酯分子结构上得到的密封胶的耐候性能虽然有一定程度的提升，但仍有较大的改进空间。

因此，开发一种端羟基丙烯酸树脂的制备工艺具有重要的研究意义和应用价值。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中含羟基的丙烯酸酯树脂的羟基不为端羟基，引入至聚氨酯密封胶中对聚氨酯密封胶的耐候性改善有限的缺陷或不足，提供α,α’-二碘对二甲苯作为链转移剂在制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇中的应用。本发明的发明人研究发现，利用α,α’-二碘对二甲苯作为链转移剂在制备聚丙烯酸酯多元醇时，可在聚丙烯酸酯多元醇的分子末端引入活性基团碘，活性基团碘与特定的封端剂(含羟基的硫醇)进行封端反应，即可在聚丙烯酸酯多元醇上引入端羟基，进而得到端羟基聚丙烯酸酯多元醇；利用端羟基聚丙烯酸酯多元醇对聚氨酯进行改性得到的聚氨酯密封胶具有优异的耐候性能。

本发明的另一目的在于提供一种端羟基聚丙烯酸酯多元醇。

本发明的另一目的在于提供上述端羟基聚丙烯酸酯多元醇的制备方法。

本发明的另一目的在于提供一种端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体。

本发明的另一目的在于提供上述端羟基聚丙烯酸酯改性聚氨酯预聚体的制备方法。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

α,α’-二碘对二甲苯作为链转移剂在制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇中的应用。

α,α’-二碘对二甲苯是一种常见的化工合成中间体。本发明的发明人研究发现，α,α’-二碘对二甲苯具有高反应活性的两个碘基团，将其作为链转移剂制备端羟基聚丙烯酸酯多元醇时，可进行退化碘转移自由基聚合：链增长是通过碘原子的可逆反应与不断增长的聚丙烯酸酯多元醇链自由基发生交换，可大大减少副反应，且末端是碘基团封端；利用含羟基的硫醇进行封端反应，可在聚丙烯酸酯多元醇的末端引入羟基进而得到端羟基聚丙烯酸酯多元醇。

本发明在此提供一种端羟基聚丙烯酸酯多元醇，包括如下重量份数的组分：

丙烯酸酯单体40～65份；

链转移剂α,α’-二碘对二甲苯40～65份；

引发剂0.1～4份；

封端剂0.2～0.7份；