[发明专利]一种3,3’-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺

说明书

本发明涉及一种3,3’‑二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，属于有机化工领域，其特征在于，以邻硝基氯苯为主要原料，进行催化加氢还原反应，得到的还原产物先进行精馏，再将精馏后的目标产物2,2‑二氯氢化偶氮苯进行转位、分离，得到3,3’‑二氯联苯胺盐酸盐；本发明不仅实现了3,3’‑二氯联苯胺生产废酸的零排放，杜绝了废酸污染，解决了制约3,3‑二氯联苯胺生产的关键问题，而且实现了副产2‑氯苯胺，提升了经济效益，另外大幅度减少了生产工序，提升了生产效率，降低了能源消耗。

技术领域

本发明涉及有机化工生产技术领域，具体涉及一种3,3’-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺。

背景技术

3,3’-二氯联苯胺（盐）是一种重要的有机颜料中间体,用于颜料黄112、13、14、17、35、55、颜料橙13、颜料红38等中高档双芳胺类偶氮颜料。由于双芳胺类偶氮颜料耐溶性能和耐迁移性能较好，且有很好的抗结晶性和热稳定性，同时具有比单偶氮颜料高一倍的着色强度，色泽鲜艳，价格低廉，因而在油墨，塑料，橡胶，涂料，染料等行业有广泛用途，去年全球有机颜料总产量约32万吨，其中双芳胺系列有机颜料占总产量的25%。另外3,3’-二氯联苯胺（盐）所生产的有机颜料色光纯正光亮，耐碱，耐热坚牢度好，是颜料行业难以替代的品种，如C.I颜料黄17，因为它们的着色力和透明性，做高透明性印刷油墨合适的着色剂，除了双芳胺类黄色偶氮颜料外别无选择。全世界3,3’-二氯联苯胺（盐）需求量巨大，约合5万吨/年。

传统的3,3’-二氯联苯胺（盐）生产工艺以邻硝基氯苯为主要原料，在氢氧化钠溶液中，用甲醛还原成2,2’-二氯氧化偶氮苯，然后用水合肼还原成2,2’-二氯氢化偶氮苯，再用55%的硫酸转位成3,3’-二氯联苯胺的硫酸盐，由于硫酸盐粘稠状，不能形成良好的结晶，很难过滤出商品，所以最后还需加水稀释，用盐酸成盐，结晶，再离心过滤出商品，得到3,3’-二氯联苯胺的盐酸盐。这种工艺流程长，使用原材料毒性高，产生的大量的废水、废酸，浓度高难以处理，污染性强。

近年来国内3,3’-二氯联苯胺（盐）的生产工艺逐渐升级为加氢还原工艺，即采用催化加氢法生产3,3’-二氯联苯胺（盐），方法是将邻硝基氯苯溶于与水不互溶的有机溶剂（如甲苯），在表面活性剂和催化剂的存在下，在水和有机溶剂两相中加氢，直接还原成2,2’-二氯氢化偶氮苯，再用55%的硫酸转位成3,3’-二氯联苯胺的硫酸盐，加水稀释，分离出有机溶剂，用盐酸成盐，结晶，再离心过滤出商品，即3,3’-二氯联苯胺的盐酸盐。这种工艺初步解决了还原工序的污染问题，但3,3’-二氯联苯胺（盐）生产的大量废酸污染问题仍然严重制约着3,3’-二氯联苯胺（盐）的生产。传统工艺硫酸或盐酸转位生产3,3’-二氯联苯胺（盐）的生产工艺流程及相应的废水处理工艺流程见图4-图7，可以看出，该种工艺方法流程复杂，产生的废酸废水较多，污染较强，废水的处理也非常麻烦。

因此，非常有必要打破原有的生产工艺路线，开发出一种新型的3,3’-二氯联苯胺（盐）生产工艺，来解决环境污染与3,3’-二氯联苯胺（盐）的产能制约问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种设计合理、安全可靠的3,3’-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，不仅实现了3,3’-二氯联苯胺生产废酸的零排放，杜绝了废酸污染，解决了制约3,3-二氯联苯胺生产的关键问题，而且实现了副产2-氯苯胺，提升了经济效益，另外大幅度减少了生产工序，提升了生产效率，降低了能源消耗。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种3,3’-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，以邻硝基氯苯为主要原料，进行催化加氢还原反应，得到的还原产物先进行精馏，再将精馏后的目标产物2,2-二氯氢化偶氮苯进行转位、分离，得到3,3’-二氯联苯胺盐酸盐，见图3。

进一步的，所述催化加氢还原反应：将邻硝基氯苯、液碱、水、甲苯、催化剂按照一定比例配制完成后打入加氢釜，进行催化加氢还原反应。