[发明专利]一种水性环氧磷酸酯树脂和食用油储罐内壁涂料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种水性环氧磷酸酯树脂和食用油储罐内壁涂料及其制备方法。所述水性环氧磷酸酯树脂，由下法制备得到：将脂肪族环氧树脂、磷酸二氢钠、溶剂水，催化剂加入反应器中，在90℃‑150℃温度下搅拌反应5‑12小时，在反应结束后冷却至室温，过滤除去催化剂，真空抽出水分。所述食用油储罐内壁防腐涂料，包括A组分和B组分，A组分和B组分的质量配比为1.0/0.1~1.0；A组分是在上述水性环氧磷酸酯树脂中，加入填料、防锈颜料、活性稀释剂、颜料分散剂、流平剂混合均匀得到；B组分为用腰果油改性制成的酚醛胺类环氧树脂固化剂。本发明所选用的环氧磷酸酯树脂构成的涂层材料在食用油中没有双酚A结构单元微量溶出，有效保障食用油食用安全。所合成的环氧磷酸酯树脂含有磷酸基，磷酸根对钢结构储罐内壁底材有锚定效应，有效改善了本发明涂料对底材的附着力。

技术领域

本发明涉及环氧树脂制备技术领域，具体涉及一种水性环氧磷酸酯树脂和制备方法及其在制备食用油储罐内壁防腐涂料中的应用。

背景技术

食用油是人类生活必需品。食用油储备是保障食用油稳定供给的重要策略。用大型钢结构储罐来储存食用油是最常用的技术手段。由于食用油在生产、运输、储存等环节中不可避免的与空气接触，故食用油中含有微量水分。微量的水分导致钢结构储罐内壁发生腐蚀现象。进而引起食用油品质下降；同时影响储油罐使用寿命。采用储罐内壁涂层防腐是常用的技术手段。

CN 106047047 A公开了一种用于食品内壁无毒涂料， 由环氧树脂，改性环氧树脂，颜填料，固化剂，助剂等组分混合制备而成。但所述食品不包括食用油。CN 104109449 B提供了一种水性食品容器内壁漆，涂层中含有小分子中和剂二甲基乙醇胺；CN 103409035B提供一种食品罐头专用涂料，用于水性食品包装容器内壁的防腐蚀涂层，涂层中含有微量的苯。CN1605607A提供了一种无毒的容器内壁涂料，所选用的环氧树脂为E-44,E-20,E-22中的一种或几种组合。E系列环氧树脂中含有双酚A结构单元。食用油对双酚A结构单元有溶出作用。双酚A是引起女性儿童性早熟和男性不育的罪魁祸首。这些涂层材料均不能用于食用油储罐内壁防腐蚀。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种能用于制做食用油储罐内壁涂层的水性环氧磷酸酯树脂和食用油储罐内壁涂料及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种水性环氧磷酸酯树脂，由下法制备得到：

将脂肪族环氧树脂、磷酸二氢钠、溶剂水，催化剂加入反应器中，在90℃-150℃温度下搅拌反应5-12小时，在反应结束后冷却至室温，过滤除去催化剂，真空抽出水分，即得水性环氧磷酸酯树脂；其中脂肪族环氧树脂选自脂肪族缩水甘油醚树脂、脂肪族缩水甘油酯类树脂、非缩水甘油类环氧树脂、脂环族环氧树脂双(2,3-环氧基环戊基)醚、2,3-环氧基环戊基环戊基醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二异戊二烯二环氧化物、 3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酸-3′,4′-环氧基-6′-甲基环己基甲酯、 3,4环氧基环己基甲酸-3′,4′-环氧基环己基甲酯 、己二酸二（3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酯）、 二环戊二烯二环氧化物中的一种或两种以上。

所述脂肪族环氧树脂选自CAS41088-52-2、Syna Epoxy S-21 、Syna Epoxy S-100和CAS25293-64-5等中的一种。

所述水性环氧磷酸酯树脂的结构式如下：

其中，R₁ 、R₂为构成脂肪族环氧树脂的脂肪族烃基，当脂肪族环氧树脂选用一种时，R₁ =R₂。

所述催化剂为四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种以上。