[发明专利]一种从FCC废催化剂中回收稀土元素、镍和钒的方法有效
| 申请号: | 202110762280.X | 申请日: | 2021-07-06 |
| 公开(公告)号: | CN113549764B | 公开(公告)日: | 2022-09-02 |
| 发明(设计)人: | 黄国勇;程文博 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
| 主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B3/38;C22B34/22;C22B59/00;C22B23/00;C01G31/02;C01G53/04 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 陈静;刘国平 |
| 地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 fcc 催化剂 回收 稀土元素 方法 | ||
本发明涉及催化剂技术领域,公开了一种从FCC废催化剂中回收稀土元素、镍和钒的方法。该方法包括:将煅烧后的FCC废催化剂进行酸浸处理,得到浸出液;将所述浸出液与硫酸钾进行第一接触反应,得到第一混合溶液,并调节所述第一混合溶液的pH值至3‑4,得到第二混合溶液;在萃取剂存在下,将所述第二混合溶液进行萃取分离,得到水相和油相;其中,所述水相中含有VO43‑,所述油相中含有Ni2+。本发明提供的方法不仅能够综合回收稀土元素、镍和钒,而且稀土元素、镍元素和钒元素均能够达到较高的回收率。
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域,具体涉及一种从FCC废催化剂中回收稀土元素、镍和钒的方法。
背景技术
催化裂化(FCC)催化剂作为FCC工艺不可或缺的成分,已成为当前炼油产业中使用量最多的催化剂。据统计,全球每年FCC催化剂使用量约为80万吨,而中国每年的FCC催化剂的使用量大约为8万吨。
然而,随着FCC设备的长期运行工作,FCC催化剂由于积碳、水热、氮化物中毒、硫化物中毒和金属中毒等各种原因失活,造成FCC催化剂的活性不断降低。同时,石油炼化产品的分布不均匀、产品分布变差,也会造成FCC催化剂的水热稳定性下降,转化率降低。
据统计,全球每年约产生50万吨废FCC催化剂,并以5%的年增长率持续增长。截止2019年我国FCC废催化剂的产生量近18万吨/年。
FCC废催化剂中含有Ni、V、Fe等重金属元素,污染能力非常高,这使得FCC废催化剂成为一种危险废弃物。同时,FCC废催化剂中含有的镍、钒以及稀土元素都是国家战略资源,因此,必须对FCC废催化剂进行无害化、绿色化、减量化的回收处理,这不仅具有良好的经济效益和环保效益,也符合和谐社会可持续发展的要求。
目前,国内对于FCC废催化剂中有价金属回收的研究较少,且都处于起步阶段。
CN111690811A公开了一种从FCC废催化剂中回收稀土镧和铈的方法,具体涉及一种利用低温酸浸-除杂-萃取工艺提取FCC废催化剂中镧和铈稀土元素的方法,该方法以酸溶液为提取剂,在一定温度和浓度下,利用酸将废催化剂中的稀土元素浸取到溶液中,得到含有稀土的浸出液,浸出液经除铝、硅后得到净化稀土溶液,然后经萃取、反萃取得到纯净稀土溶液。但该方法只能对FCC废催化剂中的稀土元素进行回收,而不能对镍及钒等有价金属进行回收,不仅造成资源浪费也会造成环境污染。
CN111378842A公开了一种利用盐酸体系综合回收废FCC催化剂的方法,该方法以盐酸和双氧水为提取剂,在一定温度和浓度下,将废催化剂中的稀土元素、镍元素和钒元素浸出,然后经过萃取、反萃取、沉淀反应,回收稀土元素、镍元素和钒元素。但是该方法的镍元素和钒元素回收率较低。
因此,亟需开发一种能够综合回收FCC废催化剂中稀土元素及镍、钒,且回收率较高的方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在无法综合回收FCC废催化剂中镧和铈等稀土元素及镍、钒,且回收率较低的缺陷。
本发明的发明人在研究过程中发现,采用特定的煅烧条件,选择特定比例的P507和磺化煤油作为萃取剂,一方面,在本发明的煅烧条件下能够避免FCC废催化剂中的铝成分溶解过多而影响其他元素的分离,另一方面,采用本发明选择的萃取剂还能够有效分离镍和钒,从而有效提高稀土元素及镍、钒的回收率;此外,采用前述条件还能有效去除碳、硫等杂质,提高稀土元素及镍、钒的纯度。基于前述思路,发明人提供了本发明的方案。
为了实现上述目的,本发明提供一种从FCC废催化剂中回收稀土元素、镍和钒的方法,该方法包括以下步骤:
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