[发明专利]一种纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架及其制备方法

说明书

本发明属于医疗器械技术领域，涉及一种具有高效光热理疗功能的均匀纳米硫化铜膜的记忆合金食管支架及其制备方法，该支架在碱性条件下还原多巴胺得到聚多巴胺包覆的记忆合金支架，再在加热条件下通过聚多巴胺高效吸附铜离子原位生长硫化铜的方法制备而成。本发明方法采用独特的在支架表面原位生长纳米CuS粒子的方法，纳米CuS材料安全、无毒，生长过程简单快速；光热转换高效，可反复使用多次；本发明可用于各种形状及其他各型的镍钛合金支架，如胆道支架，肠道支架，泌尿道支架、气管支架中。

技术领域

本发明属于生物医疗器械领域，具体是一种纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架及其制备方法，可用于近红外激光照射下的光热治疗食管癌中。

背景技术

食管癌是世界第六大癌症致死性因素。我国作为食管癌高发国家，食管癌的发病率高于欧美国家约20-30倍，位居国内癌症致死的第四位。手术、放化疗是治疗食管癌的三大临床手段，然而60％的食管癌患者在就诊时已是癌症中晚期，基本失去手术治疗的机会，而晚期患者由于身体虚弱往往无法承受高副作用的全身系统性地化疗和放疗。一部分食管癌患者面临着放疗不敏感，呈现出放疗耐受性使得治疗效果低下。此外，食管癌浸润性生长引起的恶性狭窄造成的吞咽困难导致的长期营养摄入障碍，患者极易出现低蛋白血症、电解质絮乱等并发症，生活质量极低，治疗预后不良。因此在解决患者食管狭窄的同时，针对无法进行手术放化疗的患者，使用新型光热治疗方式有助于改善病人基本症状，提高患者生活质量，延长患者生命和维持后续生活。与其他的治疗方法相比，光热疗法(PTT)作为一种新兴的癌症治疗方法具有控制精确、无创穿透和对正常组织毒性低等优势。

内镜下食管支架置入术是目前解决进食困难最简单、有效地姑息性治疗方法。然而目前临床上使用的自膨式支架，仅能倚靠物理扩张作用治疗食管狭窄，无法对肿瘤本身起到治疗作用，也无法从根本上解决肿瘤再生长所造成的再狭窄问题。因此，发明一种能同时对管腔恶性病变进行物理支撑同时可以高效光热转化以提高治疗效果的多功能支架对于改善病人的生存条件至关重要。

发明内容

针对以上问题，本发明提供了一种纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架及其制备方法。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架，包括支架，其特征在于，支架的表面均匀覆盖有一层纳米硫化铜颗粒。

所述支架是由镍钛合金丝编制而成的柱状网格状支架，支架直径约16-20mm，长度50-120mm，支撑力60-80g/mm，为临床获批使用的常见规格(NT-SMA)。

进一步的，所述纳米硫化铜颗粒的粒径为50-150nm。

进一步的，所述纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架的制备方法如下：

在碱性条件下还原多巴胺得到聚多巴胺包覆的记忆合金支架，接着在加热条件下通过聚多巴胺高效吸附铜离子原位生长硫化铜，制得纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架。

进一步的所述纳米硫化铜涂层修饰的记忆合金食管支架的制备方法具体包括如下步骤：

1)制备多巴胺包覆的镍钛支架：将镍钛合金支架洗净后浸没于1-15mM Tris-HCl或Tris-buffer缓冲液中，往溶液中加入多巴胺使其终溶度为1-10mg/mL，避光搅拌8-15h后，取出支架并用去离子水清洗聚多巴胺涂层支架3-5次，以完全除去未吸附的聚多巴胺颗粒；

2)将聚多巴胺包覆的支架浸没于400mL 0.5-5mg/mL的PVA溶液中，1000rpm搅拌10-40min后将100-500mg CuSO₄·5H₂O和50-150mg Na₂S₂O₃·5H₂O加入到PVA溶液中，得到绿色胶状溶液；