[发明专利]ZSM-5/丝光沸石复合相全结晶分子筛催化剂及其制备和应用在审
申请号: | 202110698254.5 | 申请日: | 2021-06-23 |
公开(公告)号: | CN115501907A | 公开(公告)日: | 2022-12-23 |
发明(设计)人: | 石张平;李经球;顾士庆;孔德金 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/02;B01J35/10;C07C6/12;C07C15/04;C07C15/02 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张娜;时海影 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | zsm 丝光 复合 结晶 分子筛 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种ZSM-5/丝光沸石复合相全结晶分子筛催化剂,所述催化剂的SiO2/Al2O3摩尔比为20~150;所述催化剂中的ZSM-5相晶粒粒径为100~500nm;所述催化剂的比表面积为400~500m2/g。
2.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂的介孔体积为0.2~0.4cm3/g;所述介孔体积占总孔体积的60%~85%。
3.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂中ZSM-5相的SiO2/Al2O3摩尔比高于丝光沸石相SiO2/Al2O3摩尔比;
进一步地,ZSM-5相的SiO2/Al2O3摩尔比是丝光沸石相SiO2/Al2O3摩尔比的1.2~2倍。
4.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂中,ZSM-5相与丝光沸石相的重量比为1:9~9:1。
5.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂为外延共晶分子筛;所述催化剂为具有ZSM-5相与丝光沸石相完整晶体结构的复合体。
6.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂为无粘结剂催化剂,所述催化剂中,粘结剂占催化剂的质量分数小于等于0.5%。
7.一种权利要求1~6任一项所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)将丝光沸石与粘结剂进行第一混合,捏合成型后,第一干燥,第一焙烧,得到成型物;
(2)将步骤(1)得到的成型物与碱源、模板剂、铝源、水、有机醇经第二混合,预处理,水热晶化,得到分子筛催化剂前驱体;
(3)将步骤(2)得到的分子筛催化剂前驱体进行铵交换,洗涤,第二干燥,第二焙烧,得到ZSM-5/丝光沸石复合相全结晶分子筛催化剂。
8.根据权利要求7所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述有机醇包括碳原子数为1~6的一元醇中的任意一种或多种,优选为甲醇、乙醇、丙醇中的任意一种或多种;
和/或,步骤(2)中所述有机醇加入量为粘结剂质量的0.01%~5%,优选0.5%~4%;
和/或,步骤(2)中所述碱源为无机碱;所述无机碱包括NaOH、KOH、氨水中的任意一种或多种;
和/或,步骤(2)中所述模板剂包括乙胺、正丁胺、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵中的任意一种或多种;
和/或,步骤(2)中所述铝源包括偏铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的任意一种或多种;
和/或,步骤(2)中所述水为去离子水;
和/或,步骤(2)中,成型物以粘结剂中SiO2计、碱源以OH-计、模板剂、铝源以Al2O3计、水以H2O计的摩尔比为20~100:5~10:0.01~2:0~5:600~2000;
和/或,步骤(2)中优选地将碱源、模板剂、铝源、水、有机醇配制成溶液后,再与步骤(1)得到的成型物混合。
9.根据权利要求7所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述预处理的条件如下:预处理温度为80~120℃,预处理时间为1~10小时;
和/或,步骤(2)中所述水热晶化条件如下:晶化温度为140~200℃,晶化时间为10~200h。
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