[发明专利]ZSM-5/丝光沸石复合相全结晶分子筛催化剂及其制备和应用在审

专利信息
申请号: 202110698254.5 申请日: 2021-06-23
公开(公告)号: CN115501907A 公开(公告)日: 2022-12-23
发明(设计)人: 石张平;李经球;顾士庆;孔德金 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;B01J35/02;B01J35/10;C07C6/12;C07C15/04;C07C15/02
代理公司: 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 代理人: 张娜;时海影
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: zsm 丝光 复合 结晶 分子筛 催化剂 及其 制备 应用
【权利要求书】:

1.一种ZSM-5/丝光沸石复合相全结晶分子筛催化剂,所述催化剂的SiO2/Al2O3摩尔比为20~150;所述催化剂中的ZSM-5相晶粒粒径为100~500nm;所述催化剂的比表面积为400~500m2/g。

2.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂的介孔体积为0.2~0.4cm3/g;所述介孔体积占总孔体积的60%~85%。

3.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂中ZSM-5相的SiO2/Al2O3摩尔比高于丝光沸石相SiO2/Al2O3摩尔比;

进一步地,ZSM-5相的SiO2/Al2O3摩尔比是丝光沸石相SiO2/Al2O3摩尔比的1.2~2倍。

4.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂中,ZSM-5相与丝光沸石相的重量比为1:9~9:1。

5.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂为外延共晶分子筛;所述催化剂为具有ZSM-5相与丝光沸石相完整晶体结构的复合体。

6.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于,所述催化剂为无粘结剂催化剂,所述催化剂中,粘结剂占催化剂的质量分数小于等于0.5%。

7.一种权利要求1~6任一项所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)将丝光沸石与粘结剂进行第一混合,捏合成型后,第一干燥,第一焙烧,得到成型物;

(2)将步骤(1)得到的成型物与碱源、模板剂、铝源、水、有机醇经第二混合,预处理,水热晶化,得到分子筛催化剂前驱体;

(3)将步骤(2)得到的分子筛催化剂前驱体进行铵交换,洗涤,第二干燥,第二焙烧,得到ZSM-5/丝光沸石复合相全结晶分子筛催化剂。

8.根据权利要求7所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述有机醇包括碳原子数为1~6的一元醇中的任意一种或多种,优选为甲醇、乙醇、丙醇中的任意一种或多种;

和/或,步骤(2)中所述有机醇加入量为粘结剂质量的0.01%~5%,优选0.5%~4%;

和/或,步骤(2)中所述碱源为无机碱;所述无机碱包括NaOH、KOH、氨水中的任意一种或多种;

和/或,步骤(2)中所述模板剂包括乙胺、正丁胺、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵中的任意一种或多种;

和/或,步骤(2)中所述铝源包括偏铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的任意一种或多种;

和/或,步骤(2)中所述水为去离子水;

和/或,步骤(2)中,成型物以粘结剂中SiO2计、碱源以OH-计、模板剂、铝源以Al2O3计、水以H2O计的摩尔比为20~100:5~10:0.01~2:0~5:600~2000;

和/或,步骤(2)中优选地将碱源、模板剂、铝源、水、有机醇配制成溶液后,再与步骤(1)得到的成型物混合。

9.根据权利要求7所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述预处理的条件如下:预处理温度为80~120℃,预处理时间为1~10小时;

和/或,步骤(2)中所述水热晶化条件如下:晶化温度为140~200℃,晶化时间为10~200h。

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