[发明专利]一种亚磷酸二乙酯的合成方法

说明书

本发明涉及一种亚磷酸二乙酯的合成方法，该方法包括取亚磷酸三乙酯装入搅拌反应器中，并30‑60分钟内加热至70‑80℃，搅拌条件下将水加入搅拌反应器中升温并反应，所述亚磷酸三乙酯与水的摩尔比为1:1，水加完后保温60分钟进行色谱分析，控制亚磷酸三乙酯≤0.3％，开启接收瓶进行减压精馏蒸除低沸点乙醇后，停止精馏，用氮气将反应瓶加压至常压，得到亚磷酸二乙酯。本方法由亚磷酸三乙酯与水直接反应制得，较传统工艺既不需要溶剂、又不需要催化剂，且反应温和、收率较高，收率可以达到≥99％；原料易得，可有效降低生产成本。本方法操作简单，反应过程无副反应发生，产品的纯度好，产品的纯度可达99％以上，且成本低廉，安全环保，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于精细化工中间体有机合成领域，尤其涉及一种亚磷酸二乙酯的合成方法。

背景技术

亚磷酸二乙酯是重要的有机合成中间体，可作为中间体制成阻燃增塑剂；也可以制取有机磷类杀虫剂、杀螨剂；还可以用于制备特殊需求的磷酸酯和制成金属缓蚀剂。

到目前为止，亚磷酸二乙酯的制备方法主要有两种，亚磷酸与乙醇直接酯化法、三氯化磷与无水乙醇反应合成亚磷酸二乙酯，第一种方法酯化收率低，受各因素制约，不适用于工业化，第二种方法需要大量溶剂或在酸性条件下合成目标产物，该方法已大规模工业化生产，但该方法对原料PCl₃纯度要求高，否则会造成安全隐患；且生产过程中，会发生副反应，产生大量的副产品盐酸，因此，在合成完成后，需要进行脱附和蒸馏，处理不彻底会直接导至产品酸值的超标，影响产品的收率，且增加操作困难，增加生产成本。

发明内容

本发明的目的在于提供一种亚磷酸二乙酯的新型合成方法，该方法利用亚磷酸三乙酯与水在低温、无溶剂条件下合成亚磷酸二乙酯，其具有原料易得、操作简单、成本低廉、安全环保、收率高等优点，而且副产品乙醇可回用于原料亚磷酸三乙酯的制备。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

一种亚磷酸二乙酯的新型合成方法，具体步骤是：

取亚磷酸三乙酯装入搅拌反应器中，并30-60分钟内加热至70-80℃，搅拌条件下将水加入搅拌反应器中升温并反应，所述亚磷酸三乙酯与水的摩尔比为1:1，水加完后保温60分钟进行色谱分析，控制亚磷酸三乙酯≤0.3％，开启接收瓶进行减压精馏蒸除低沸点乙醇后，停止精馏，用氮气将反应瓶加压至常压，得到亚磷酸二乙酯。

在优选方案中，逐渐升温并反应时，升温速度为4.0℃/h。

在优选方案中，水加入的方式可以采用滴加或者一次性加入。

在优选方案中，采用滴加加水时，匀速滴加60分钟。

在优选方案中，减压精馏时真空度为0.095Mpa。

在优选方案中，所述的亚磷酸三乙酯的纯度为99.5％。

在优选方案中，所述的水的蒸馏水、纯净水或软化水。

本发明的反应过程：(CH₃CH₂O)₃P+H₂O＝(CH₃CH₂O)₂POH+CH₃CH₂OH。

与现有技术相比本发明具有以下有益效果：

1.本方法由亚磷酸三乙酯与水直接反应制得，较传统工艺既不需要溶剂、又不需要催化剂，且反应温和、收率较高，收率可以达到≥99％；

2.由于本方法的原料亚磷酸三乙酯与水，原料易得，可有效降低生产成本。

3.本方法操作简单，反应过程无副反应发生，产品的纯度好，产品的纯度可达99％以上，且成本低廉，安全环保，适合工业化生产。