[发明专利]1,4－二甲基萘的制造方法

说明书

本发明提供一种1,3－二甲基萘含量少的1,4－二甲基萘的工业制造方法。该1,4－二甲基萘的制造方法中，在酸催化剂的存在下将5－苯基－2－己烯环化，制成粗制1,4－二甲基－1,2,3,4－四氢萘，对将其脱氢而得到的粗制1,4－二甲基萘进行蒸馏精制，该方法中使1,4－二甲基－1,2,3,4－四氢萘中的1,3－二甲基－1,2,3,4－四氢萘浓度相对于1,4－二甲基－1,2,3,4－四氢萘为1.0％以下。

技术领域

本发明涉及一种异构体含量、特别是1,3－二甲基萘(以下，也称为“1,3－DMN”)含量少的1,4－二甲基萘(以下，也称为“1,4－DMN”)的制造方法。

背景技术

1,4－DMN作为树脂、染料的原料的1,4－萘二甲酸的中间原料在工业上非常重要。

上述领域中，期望1,4－DMN中的异构体含量为1.0％以下、优选0.5％以下、进一步优选0.4％以下。

基于环化反应的二甲基－1,2,3,4－四氢萘类的制造主要是大量研究了通过5－邻甲苯基－2－戊烯(5-(o-tolyl)-2-pentene)以下也称为“OTP”)的环化来合成1,5－二甲基－1,2,3,4－四氢萘(以下也称为“1,5－DMT”)。1,5－DMT作为通过脱氢工序、异构化工序、氧化工序来制造2,6－萘二甲酸(以下也称为“2,6－NDCA”)的中间体是重要的。

有很多OTP的环化催化剂在液相、气相反应中都主要使用结晶性二氧化硅-氧化铝催化剂(crystalline silica－alumina catalyst)、即沸石(zeolite)催化剂的例子(例如，参照专利文献1～4)。

沸石催化剂由于具有较强的酸性度，因此已知有用碱金属进行处理来调整酸性度，在120℃～250℃进行环化的方法(例如，参照专利文献5)。然而，专利文献5所记载的方法存在难以调节酸性度的缺点。

环化反应为剧烈的放热反应，脱氢反应为吸热反应。已经公开了将环化反应与脱氢反应组合的技术。1,5－DMT向1,5－二甲基萘(以下，也称为“1,5－DMN”)的脱氢反应比OTP的环化反应温度要高。因此公开了为了一步法进行环化和脱氢反应，需要把催化剂用碱金属等进行处理，并在200℃～500℃一个工序内进行环化、脱氢的方法(例如，参照专利文献6)。为专利文献6所记载的方法的情况下，存在反应温度高，很难避免聚合、异构化等副反应的问题。

另一方面，为了抑制OTP的二聚化，已知有在环化反应中使用稀释剂、溶剂的例子(例如，参照专利文献1、专利文献7和专利文献8)。

基于1,5－DMT的脱氢反应制造1,5－DMN，有很多在液相脱氢反应中将钯、铂、铼等单独使用或以担载催化剂的形式使用的例子。另一方面，在气相脱氢反应中使用上述催化剂、氧化铬－氧化铝(chromia－alumina)催化剂等(例如，参照专利文献9～12)。

这样，研究了许多由OTP制造1,5－DMT或1,5－DMN的技术。

与此相对，还对基于5－苯基－2－己烯(以下，也称为PH)的环化制造1,4－二甲基－1,2,3,4－四氢萘(以下也称为“1,4－DMT”)、1,4－DMN进行了研究。

例如，已知用磷酸类和/或固体磷酸催化剂将PH环化的方法(例如，参照专利文献7和专利文献13)。

另外，还已知在氢存在下连续进行气相环化和气相脱氢，由PH经由1,4－DMT以1个工序制造1,4－DMN的方法。(例如，参照专利文献14)。专利文献14的方法中记载了固体磷酸催化剂作为气相环化催化剂。

但是，与OTP的情况同样，PH的环化反应也是使用沸石作为催化剂的方法占绝对多数(例如，参照专利文献4、专利文献15、专利文献16、专利文献17)。将由文献记载的方法制造的1,4－DMT进行脱氢时，存在1,4－DMN中的1,3－DMN浓度超过1.0％的浓度的问题。