[发明专利]氟磺隆中间体的合成方法

说明书

本发明公开了一种氟磺隆中间体2‑（3,3,3‑三氟丙基）苯磺酰胺的合成方法，它是以邻氯苯乙腈与三氟乙酸乙酯为起始原料，先在有机碱的存在下进行酰基化反应，然后在硫酸的存在下进行脱氰基反应，接着在还原剂的存在下进行还原反应，再在催化剂的存在下进行脱水反应，然后再在还原剂的存在下进行还原反应，接着与巯基化试剂进行巯基化反应，最后先与氯气在水的存在下进行磺酰氯化反应，再与氨水进行磺酰胺化反应制得。本发明的合成方法与现有技术相比，采用的原料及助剂价廉易得，而且反应条件温和，操作简便，尤其是安全性较高，对环境更友好，在当前对安全环保要求越发严格的时代，本发明的合成路线尤其重要，能够保证工业化生产的安全性。

技术领域

本发明属于除草剂中间体合成技术领域，具体涉及一种氟磺隆中间体2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的合成方法。

背景技术

氟磺隆是磺酰脲类除草剂，氟磺隆适宜作物有玉米、高粱、禾谷类作物、草坪和牧场。氟磺隆在土壤中的半衰期为8-40d，在玉米植株内的半衰期为l-2.5h，明显短于其他商品化磺酰脲类除草剂在玉米植株内的代谢时间，因此更加安全。

2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺则是合成氟磺隆的重要中间体。

中国专利文献CN1083480A公开了一种2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，它是以邻氨基苯磺酸为起始原料，先经重氮化、再在Pd（dba）₂催化下与3,3,3-三氟丙烯反应得到2-（3,3,3-三氟丙烯）苯磺酸钠；然后催化氢化得到2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酸钠；最后先与光气反应、再与氨水反应得到2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺。

反应式如下：

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该方法的缺点是：（1）原料3,3,3-三氟丙烯不易运输储存，导致工业化操作困难；（2）催化剂Pd（dba）₂价格昂贵，导致生产成本较高；（3）光气为剧毒产品，安全性较差且对环境极不友好。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种原料及助剂价廉易得、反应条件温和、安全性较高、对环境更友好、适合工业化生产的氟磺隆中间体的合成方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种氟磺隆中间体的合成方法，具有以下步骤：

①以邻氯苯乙腈与三氟乙酸乙酯为起始原料，在有机碱的存在下进行酰基化反应，得到2-（2-氯苯基）-3-酮-4,4,4-三氟丁腈；

②步骤①得到的2-（2-氯苯基）-3-酮-4,4,4-三氟丁腈在硫酸的存在下进行脱氰基反应，得到1,1,1-三氟-2-酮-3-（2-氯苯基）丙烷；

③步骤②得到的1,1,1-三氟-2-酮-3-（2-氯苯基）丙烷在还原剂的存在下进行还原反应，得到1,1,1-三氟-2-羟基-3-（2-氯苯基）丙烷；

④步骤③得到的1,1,1-三氟-2-羟基-3-（2-氯苯基）丙烷在催化剂的存在下进行脱水反应，得到1-（2-氯苯基）-3,3,3-三氟丙烯；

⑤步骤④得到的1-（2-氯苯基）-3,3,3-三氟丙烯在还原剂的存在下进行还原反应，得到1-（2-氯苯基）-3,3,3-三氟丙烷；

⑥步骤⑤得到的1-（2-氯苯基）-3,3,3-三氟丙烷与巯基化试剂进行巯基化反应，得到2-（3,3,3-三氟丙基）苯硫酚；

⑦步骤⑥得到的2-（3,3,3-三氟丙基）苯硫酚先与氯气在水的存在下进行磺酰氯化反应，得到2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰氯，再与氨水进行磺酰胺化反应，得到氟磺隆中间体2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺。

上述步骤①中，所述邻氯苯乙腈与所述三氟乙酸乙酯的摩尔比为1∶1～1∶2，优选为1∶1～1∶1.5。

上述步骤①中，所述酰基化反应是在醇类溶剂中进行的，所述醇类溶剂优选为乙醇。