[发明专利]一种碱催化下烯烃的区域分散性亲核官能化的方法在审

专利信息
申请号: 202110630218.5 申请日: 2021-06-07
公开(公告)号: CN113277968A 公开(公告)日: 2021-08-20
发明(设计)人: 吴晓进;赵耀;陈日志 申请(专利权)人: 南京工业大学
主分类号: C07C319/18 分类号: C07C319/18;C07C319/28;C07C323/52;C07D307/38;C07D333/18;C07F9/53
代理公司: 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 代理人: 赵艳
地址: 211816 江苏省南*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化 烯烃 区域 分散性 官能 方法
【说明书】:

发明公开了一种碱催化下烯烃的区域分散性亲核官能化的方法,属于有机化学技术领域,包括如下步骤:将烯烃、碱和亲核试剂置于反应装置内进行回流反应,即可得到粗产物;然后进行低压旋蒸,除去反应液中的溶剂,再经过纯化即得到纯的产物;亲核试剂为含硼、碳、氮、氧、硅、膦和硫杂原子中任意一种的亲核试剂。本发明具有高原子利用率、高化学选择性、高区域选择性、收率高、反应条件温和、反应及后处理纯化过程简单的特点,烯烃底物范围较宽,且能与广泛亲核试剂反应,同时本发明所用原料简单易得,生产成本较低,操作简单,适用于工业大规模生成。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域,具体的涉及一种碱催化下烯烃的区域分散性亲核官能化的方法。

背景技术

烯烃与多核试剂的催化区域选择性加成已成为构建碳-杂原子键的一个重要的合成路径,提供了一种最直接和原子经济性的合成现有起始原料和药物的方法,到目前为止,烯烃与各类亲核试剂的区域选择性加成并没有一个普适的方法。迄今为止,烯烃与亲核试剂的亲核加成的有机合成方法可粗略概况为以下两类:(A).由各种自由基引发剂进行的自由基类型的加成策略,其主要生成反马尔可夫尼可夫规则的加成产物。例如:

(1)Fadeyi,O.Org.Lett.2015,17,5756-5759.

(2)Kristensen,S.Angew.Chem.Int.Ed.2018,57, 13887-13891.

(3)Liang,D.J.Org.Chem.2018,83,4681-4691.

(4)Bange,C.ACS Catal.2018,8,6230-6238.

(B)由过渡金属和路易斯酸催化剂的通过阳离子途径的加成策略,其主要生成马尔可夫尼可夫规则的加成产物。例如:

(5)He,C.Org.Lett.2006,8,4175-4178.

(6)Dilman,A.D.J.Org.Chem.2019,84,8337-8343.

(7)Savolainen,M.Org.Lett.2013,15,3802-3804.

(8)Ma,H.Tetrahedron Lett.2015,56,6022–6029.

综上所述,利用这两类方法虽然可以实现烯烃的官能团化,但是也存在者一些无法避免的问题。金属催化的烯烃官能团化虽然可以做到区域选择性,但是使用的催化剂较为昂贵,反应条件苛刻,不仅试用烯烃底物范围较窄,且只能适用于一种或少数几种亲核试剂。非金属催化的官能团化,虽然其反应成本较低,反应条件温和,但是没有办法做到区域选择性,而且烯烃底物范围较窄,也只能适用于一种或少数几种亲核试剂。尚没有一种成本较低,操作简便的方法实现烯烃的区域分散性亲核官能化。

发明内容

1.要解决的技术问题

本发明要解决的技术问题在于提供一种成本较低,反应条件温和,能实现区域选择性,烯烃底物范围较宽,且能与广泛亲核试剂反应的碱催化下烯烃的区域分散性亲核官能化的方法,以解决现有技术中的问题。

2.技术方案

为解决上述问题,本发明采取如下技术方案:

一种碱催化下烯烃的区域分散性亲核官能化的方法,包括如下步骤:

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