[发明专利]一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法在审

专利信息
申请号: 202110585317.6 申请日: 2021-05-27
公开(公告)号: CN113512650A 公开(公告)日: 2021-10-19
发明(设计)人: 张晗;席海龙;李维舟;张建玲;刘广龙;马俊;张娟 申请(专利权)人: 金川集团股份有限公司;甘肃金川镍钴新材料技术创新中心有限公司
主分类号: C22B23/00 分类号: C22B23/00;C22B3/24;C22B3/44;C22B3/12
代理公司: 兰州智和专利代理事务所(普通合伙) 62201 代理人: 赵立权
地址: 737100 甘*** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧化铜 湿法 冶炼 尾矿 高效 回收 金属 方法
【说明书】:

发明公开了一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法,包括以下步骤:1)沉淀过滤,2)树脂吸附,3)树脂解析和4)沉钴几个步骤,树脂采用采用深度除镍钴鳌合树脂,解析液为15‑20%硫酸,解析液流速1‑4VB/h。树脂解析后,可直接循环使用,无氢氧化钠等碱洗工序,缩短了树脂吸附‑解析流程,实现了水的循环利用,无废水外排,解决了传统树脂吸附项目废水外排量大的难题。

技术领域

本发明属于尾矿废液处理技术领域,具体涉及湿法冶炼中产出的含钴较低的废液中富集、回收钴的方法,特别是一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法。

背景技术

目前,全球的氧化铜钴矿资源主要集中在刚果金,其储量约占全球钴矿资源量的52%。经年来,伴随电池行业的发展,大量外企业纷纷在刚果金建设湿法精炼项目处理氧化铜钴矿。氧化铜钴矿湿法精炼项目典型工艺流程为:原料浸出—萃取电积铜—除铁锰—沉钴—沉镁—尾液。

该工艺的主要缺点是:

(1)以某公司为例,年产能为5000万吨钴量的氢氧化钴。尾液直接排放至尾矿坝,其尾液每天流量达到8400m3/d,尾液含钴约为0.2g/l,每年钴损失量约为528吨,尾液中钴损失量大。

(2)由于国外很多项目所在地工业基础薄弱,工业原材料大部分靠进口,水电气供给能力差,国内很多湿法精炼项目的工艺条件和技术参数,在国外无法达到。因此造成国外氧化铜钴矿湿法精炼项目尾液中含钴高,无法回收,导致钴大量流失。

发明内容

本发明提供了一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法,目的在于解决上述技术问题。

为此,本发明采用如下技术方案:

一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法,包括以下步骤:

1)沉淀过滤:在尾矿液中加碱,沉淀尾矿液中的固体颗粒,调节PH至7.0-8.0;采用过滤设备过滤尾矿液,过滤网不大于-200目,滤液备用。调PH除杂,一方面保证树脂吸附使用的条件,另一方将将尾矿液中的铁、铜、铝、镁、锰、钙等干扰元素去除,同时降低钴元素在浸出液中的含量,降低选择性回收成本;通过过滤,可有效控制溶液夹杂的少量固体,防止出现管道和树脂柱出现堵塞现象。

2)树脂吸附:采用深度除镍钴鳌合树脂吸附步骤1)制得的滤液,滤液在树脂中的流速为15-25BV/h,树脂吸附饱和后停止吸附作业;吸附后滤液中的钴离子浓度不超过0.001 g/L,符合工业用水排放标准,将吸附后滤液外排。本步骤采用X型高效树脂,吸附流速达到15-25BV/h,是传统树脂的3-4倍,可有效回收尾液中的钴,钴回收率达到99%。

3)树脂解析:解析液为15-20%硫酸,解析液流速1-4VB/h,使用解析液反洗树脂,得到解析钴液;解析钴液中钴离子浓度为20-50 g/L,解析钴液备用;解析后的树脂返回步骤2)进行吸附作业。树脂解析后,可直接循环使用,无氢氧化钠等碱洗工序,缩短了树脂吸附-解析流程,实现了水的循环利用,无废水外排,解决了传统树脂吸附项目废水外排量大的难题。

4)沉钴:调节步骤3)制得的解析钴液PH至7.0-8.0,加入氧化镁和氢氧化钠加入比例1:1,沉淀时间4-6h,氢氧化钴中钴含量30-50%。采用氧化镁和氢氧化钠混合沉钴,沉钴效率高,渣型好,成本低。产出的氢氧化钴产品,可直接对外销售。

本发明的原理如下:

利用深度除镍钴鳌合树脂对镍钴离子有很强的结合作用,在低酸条件下吸附,高酸条件下实现解吸再生的处理特性(饱和吸附量大约在30—35g/l树脂)。该树脂在浸出液PH值小于3时,树脂上的H离子被镍钴离子选择性取代,而在硫酸浓度达到20%时,树脂上的Ni、CO离子又由于化学平衡的驱动,被H离子取代。通过这种原理可以实现对树脂吸附的钴进行吸附和解析再生。

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