[发明专利]一种取代的苯氧基苄胺类化合物及吡唑羧酰胺类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种取代的苯氧基苄胺类化合物的制备方法，以对卤苯腈为起始原料，在R’OM存在的条件下以R’OH为溶剂并经氢气还原得到取代的苯氧基苄胺类化合物，具有收率高、纯度高的优点；本发明还公开了一种吡唑羧酰胺的制备方法，通过将取代的苯氧基苄胺类化合物先成盐再与取代的吡唑酰氯化合物反应从而以出人预料的高收率制得吡唑羧酰胺类化合物。本发明技术方案具有产品纯度高、收率高、溶剂损耗低、生产成本低的优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种取代的苯氧基苄胺类化合物及吡唑羧酰胺类化合物的制备方法。

背景技术

唑虫酰胺（ISO通用名为tolfenpyrad）是原日本三菱化学公司开发的吡唑酰胺类杀虫杀螨剂，属于作用于位点I的呼吸链电子传递抑制剂，是具有触杀作用的杀虫、杀菌剂，在植物体内不转移，具有高效、杀虫谱广、应用范围大、速效等特点，广泛应用于果树、茶叶、棉花等及高端观赏性植物，对于防治鳞翅目幼虫、蓟马、蚜虫、跳甲等鳞翅目、半翅目、缨翅目害虫均有特效，据报道其对真菌白粉病如霜霉病和白粉病等也有效，由于其在高价值作物上的优秀表现，成为近些年市场研究的热点。

目前，关于唑虫酰胺的重要中间体4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成路线主要有以下几类：

1）以对氯苯甲腈为原料，经与对甲基苯酚反应成醚、再经催化还原制备得到4-(4-甲基苯氧基)苄胺，总收率50%左右，但该路线中会产生大量含氰废水、导致生产成本较高；

2）以对氯苯甲醛为原料，经与对甲基苯酚反应成醚、再经氨化、还原制备得到4-(4-甲基苯氧基)苄胺，总收率40%左右，但该方法所使用的催化剂稳定性不佳、且试验处理繁琐；

3）以氯苯为原料，经与对甲基苯酚成醚，再酰化、氨化、还原得到4-(4-甲基苯氧基)苄胺，总收率40%左右，但同样存在催化剂稳定性不佳、试验处理繁琐的问题；

4）以邻苯二甲酰亚胺为原料，与对氯苄氯反应，再经与对甲基苯酚成醚、肼解后得到产品，总收率20%左右，由于其成醚这一步难度较大、因此收率较低。

现有的4-(4-甲基苯氧基)苄胺的制备方法中普遍存在催化剂稳定性不佳、后处理步骤复杂、收率低的问题。因此，迫切希望有一种新的反应方法，能提高产品收率、加快反应速度、降低生产成本、简化操作。

发明内容

本发明鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种取代的苯氧基苄胺类化合物的制备方法，以对卤苯腈为起始原料，在R’OM存在的条件下以R’OH为溶剂并经氢气还原得到取代的苯氧基苄胺类化合物，具有收率高、纯度高的优点；本发明还提供了一种吡唑羧酰胺的制备方法，通过将取代的苯氧基苄胺类化合物先成盐再与取代的吡唑酰氯化合物反应从而以出人预料的高收率制得吡唑羧酰胺类化合物。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供的取代的苯氧基苄胺类化合物的制备方法，包括以下步骤：

式中，X为氯， R₁为甲基，R’选自甲基、乙基、异丙基或叔丁基，M为Na或K；

使式V化合物与式VI化合物在R’OM存在的条件下以R’OH为溶剂反应得到式IV化合物，在催化剂存在下经氢气还原得到式III所示的取代的苯氧基苄胺类化合物。

进一步地，式VI化合物加入到R’OM的R’OH溶液中，升温回流脱除R’OH，加入非质子极性溶剂和式V化合物，升温至140-160℃保温，保温搅拌3h，反应完毕后负压脱除非质子极性溶剂，结晶离心后得到式IV化合物。

进一步地，所述非质子极性溶剂为DMF。

进一步地， R’OM与式VI化合物的摩尔比为1:1-1.2。

进一步地，R’为甲基或乙基。