[发明专利]一种牙科用玻璃离子水门汀复合物

说明书

本发明公开了一种牙科用玻璃离子水门汀复合物。该发明的基质组分包括硅铝氟玻璃粉体与聚羧酸液剂，所述聚羧酸的聚合性单体包括：55～70质量份的丙烯酸，25～30质量份的衣康酸，5～15质量份的烷基烯酸。本发明制备了一种三元羧酸共聚物，将其溶解于水制备玻璃离子水门汀用聚羧酸液剂，并与市售硅铝氟玻璃粉混合固化，制得的玻璃离子水门汀具有高力学强度的特点。与现有技术相比，本发明可有效提高玻璃离子水门汀的弯曲强度与抗压强度，拓展了玻璃离子水门汀在牙科修复领域的应用范围。

技术领域

本发明属于牙科材料技术领域，尤其是涉及一种牙科用玻璃离子水门汀复合物。

背景技术

玻璃离子水门汀发明于20世纪70年代，由于其具有与天然牙齿相近的色泽，牙髓刺激性小，边缘密封性好，长期氟释放等特点，被广泛应用于缺损牙体的功能性修复。但与其它修复材料相比，玻璃离子水门汀耐磨性差，机械强度低，临床上主要将其用于不承担咬合力部位或暂时性的牙体修复上。

目前，提高玻璃离子水门汀力学强度的方法主要有两种。一是在硅铝氟玻璃粉中添加增强体，如银合金粉或玻璃纤维等。虽然这些增强体能有效提高玻璃离子水门汀的力学性能，但是银合金的加入会破坏玻璃离子水门汀的色泽，玻璃纤维的加入则导致临床操作性能变差。二是改变液剂中聚羧酸的结构，在聚羧酸合成过程中引入第三种含有大体积非反应性官能团单体，由于大体积官能团会破坏聚羧酸骨架的规整性，增加酸碱反应的程度，从而提升玻璃离子水门汀的力学性能。已有研究者们将N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，经二乙醇胺改性的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMADEA)，以及一系列N-丙烯基型氨基酸衍生物等作为第三种单体，合成了各种多元羧酸共聚物。但是这些多元羧酸共聚物不能同时提高玻璃离子水门汀的弯曲性能和压缩性能。因此，选用合适的单体作为间隔物，改性聚羧酸结构，开发力学性能好、长期使用性能佳的玻璃离子水门汀具有重要意义。

发明内容

针对传统玻璃离子水门汀力学强度不足的问题，本发明选用了含有长烷基链的烯酸单体作为第三单体，利用长烷基链破坏聚羧酸骨架规则性，提高酸碱反应的程度；并且长烷基链末端的羧基可以与硅铝氟玻璃粉进一步反应，避免了非反应性官能团带来的耐久性差等缺陷。提供了一种具有良好弯曲强度和抗压强度的牙科用玻璃离子水门汀复合物及其制备方法。

本发明的解决其技术问题所采用的技术方案是：

所述玻璃离子水门汀复合物由硅铝氟玻璃粉体和聚羧酸液剂经调拌刀充分搅拌混合后制备而成，所述液剂由水与聚羧酸调配而成，所述硅铝氟玻璃粉体的来源不进行限定，市售即可。

进一步地，所述的聚羧酸液剂和硅铝氟玻璃粉体的质量比为 1:3～1:4。

进一步地，所述的聚羧酸液剂由聚羧酸和去离子水按质量比 60:40～35:65配制而成。

进一步地，所述的聚羧酸的结构式如下 所示：

结构式中n＝1～9；其中，x，y，z的量由丙烯酸单体，衣康酸单体和烷基烯酸单体的加入量确定。

进一步地，合成聚羧酸的三种单体的质量份分别为：55～70质量份的丙烯酸单体，25～30质量份的衣康酸单体，5～15质量份的烷基烯酸单体。

进一步地，所述聚羧酸的制备方法包括：

将丙烯酸单体、衣康酸单体、烷基烯酸单体溶解于去离子水中，制备单体水溶液；配制引发剂水溶液，取其中一半在反应器中于 60～90℃下预热半小时，剩下的引发剂水溶液与单体水溶液分别装于不同的恒压滴液漏斗中，并以恒速滴加至反应器中，滴加时间为1～5 小时；滴加完毕后，反应液于恒温60～90℃反应12-24小时。然后对产物进行提纯处理。

进一步地，所述聚羧酸的制备过程中，烷基烯酸单体包括但不限于：丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸和十二烯酸。