[发明专利]一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂

权利要求书

1.一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于按重量百分比计，其各组分的含量为：预聚物A10-60％，预聚物B10-60％，附着力增强剂C1-10％，光引发剂0.5-5％，单官能活性稀释剂0-5％、多官能活性稀释剂5-30％，含氟硅烷偶联剂0.1-1％，各组分之和满足100％；

预聚物A的结构如式A所示，式A中，R₁为R₂为-CH₃或-H，R₃为-CF₃或-F，a为3-8；

PMZ的结构式为其中X的结构式为b＝2-20，c＝6-18，d＝0-2，e＝2-18，y＝1-20，R₄＝-CH₃或-H；

预聚物B的结构如式B所示，式B中，b＝2-20，n＝3-18，R＝-CH₃或-H；

附着力增强剂C的结构如式C所示，式C中，f＝1-4；R₅＝-OCH₃或-OCH₂CH₃；R₆＝-OCH₃或-OCH₂CH₃或-CH₃，R₂为-CH₃或-H，R₃为-CF₃或-F，a为3-8。

2.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述预聚物A的合成方法，包括如下步骤：

1)按照氟化聚酯二元醇与二异氰酸酯按摩尔比1:2混合于反应器中，加入催化剂β和阻聚剂，然后置于温度30-60℃反应3-6小时，得到端异氰酸酯的中间体；其中，催化剂β的加入量占本步骤中整个反应体系物质总质量的0.03％-1％，阻聚剂的加入量占本步骤中整个反应体系物质总质量的0.01％-0.3％；

2)将含羟基的氟化丙烯酸酯加入到步骤1)所得的端异氰酸酯的中间体中，于温度60-80℃反应3-6小时，得到预聚物A；本步骤中含羟基的氟化丙烯酸酯与步骤1)中氟化聚酯二元醇的摩尔比为2：1。

3.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的氟化聚酯二元醇的数均分子量为600-4000之间，是由全氟二酸与含氟二醇通过缩聚反应得到；其中，含氟二醇的结构式为全氟二酸的结构式为其中b＝2-20，c＝6-18，d＝0-2，e＝2-18，R₄＝-CH₃或-H。

4.根据权利要求1所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的预聚物B的合成方法，包括如下步骤：

1)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与全氟二酸按摩尔比2:1混合于反应器中加入催化剂γ和阻聚剂，保持温度80-110℃反应2-8小时，得到中间体双官能含氟环氧丙烯酸酯FEA；其中，催化剂γ占本步骤物质总质量的0.03％-1％，阻聚剂占整个反应体系物质总质量的0.01％-1％；

2)将步骤1)所得中间体双官能含氟环氧丙烯酸酯FEA中加入六亚甲基二异氰酸酯和催化剂β，然后保持70-90℃反应2-4小时，得到中间体氨基甲酸酯改性环氧丙烯酸酯；其中，催化剂β占步骤1)和步骤2)的物质总质量的0.03％-1％，HDI与第一步骤中的FEA的摩尔比为1:2；

3)将步骤2)所得中间体氨基甲酸酯改性环氧丙烯酸酯中 加入碳酸钾搅拌均匀，降温至40-60℃，缓慢加入全氟烷基酰氯，保持40-60℃反应2-4小时，过滤去除固体颗粒物，得到所述的预聚物B；其中，本步骤中全氟烷基酰氯与步骤1)中全氟二酸的摩尔比为1:1；全氟烷基酰氯与碳酸钾的摩尔比为1:1～1:2。

5.根据权利要求4所述的一种高玻璃化温度的低折射率光纤涂覆树脂，其特征在于所述的预聚物B合成方法中，所述的催化剂γ是苄基三乙基溴化铵；全氟二酸的结构式为其中b＝2-20。