[发明专利]一种复杂地下卤水综合利用的方法在审
申请号: | 202110473090.6 | 申请日: | 2021-04-29 |
公开(公告)号: | CN114348970A | 公开(公告)日: | 2022-04-15 |
发明(设计)人: | 唐兵;王宁军;李卫东;贾晓华;安普伟;杨建彬;张永松;李春林;张海涛;郑红英 | 申请(专利权)人: | 四川恒成钾盐科技有限公司 |
主分类号: | C01B17/22 | 分类号: | C01B17/22;C01B7/09;C01B7/14;C01B35/10;C01D3/06;C01D15/08;C01D17/00;C01F5/40;C01F11/18;C01F11/46 |
代理公司: | 成都行之专利代理事务所(普通合伙) 51220 | 代理人: | 史丽红 |
地址: | 635000 *** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 复杂 地下 卤水 综合利用 方法 | ||
1.一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,地下卤水综合利用依次包括以下步骤:
步骤1:负压脱硫化氢;将地下卤水泵入负压脱气塔,负压脱去硫化氢后,加入氧化剂得到卤水A,将脱去的硫化氢用氢氧化钠溶液吸收至溶液pH值<12时,蒸发浓缩得到硫化碱;
步骤2:一段制盐;将卤水A进行蒸发浓缩,结晶析出氯化钠,至卤水A中钾离子浓度为50g/L-120g/L时得到卤水B;
步骤3:沉淀硼镁;将卤水B经多级闪发降温至50℃-100℃,将分离出的沉淀物返回步骤2,将分离出的上清液加入石灰浆,搅拌陈化,过滤分离出卤水C和硼镁钙渣,将硼镁钙渣加入浓硫酸酸解,过滤分离洗涤得到硫酸钙和酸解液,酸解液经蒸发浓缩、冷却结晶得到七水硫酸镁,向析镁后的酸解液中加入硫酸酸化,精制得到硼酸;
步骤4:沉淀钙;将卤水C加入纯碱溶液,沉淀分离出粗碳酸钙,得卤水D,粗碳酸钙洗涤过滤后,干燥得碳酸钙;
步骤5:吹溴碘;将卤水D加入盐酸,至PH值<7时,加入氯气至溶液电位为500mv-800mv时,采用空气吹出法提取碘,再经二氧化硫水溶液吸收和二次精制得碘单质,继续加入氯气至溶液电位为800mv-1200mv时,采用空气吹出法提取溴,经二氧化硫水溶液吸收和二次精制得溴单质,之后得到卤水E;
步骤6:二段制盐;将卤水E加入碱液,至PH值>7时,蒸发浓缩,至溶液中钾离子浓度为50g/L-120g/L时,分离出上清液,加水经多级闪发降温至20℃-50℃,析出氯化钾,得到卤水F;
步骤7:三段制盐;将卤水F蒸发浓缩,至卤水F中锂离子浓度为10g/L-20g/L时,溶液闪发降温至50℃-100℃,得到卤水G,分离出的盐浆加水回溶后返回步骤6;
步骤8:沉淀锂;将卤水G加入纯碱溶液和烧碱溶液,过滤分离出的沉淀物加入盐酸溶解,返回步骤3,过滤的滤液继续加入纯碱溶液,陈化过滤分离得卤水H和粗碳酸锂,粗碳酸锂逆流洗涤过滤后,干燥得碳酸锂;
步骤9:沉淀铷铯;卤水H中铷的浓度为10g/L-20g/L时,加入盐酸,再加入氯化锑和氯化锡,沉淀得铯粗品和铷粗品,精制提纯后,得氯化铯产品和氯化铷产品;
若卤水中铷的浓度未达到时,返回步骤7继续浓缩。
2.根据权利要求1所述的一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,所述步骤1中负压的压力范围为-0.01Mpa至-0.05Mpa,脱去硫化氢后的卤水中残留硫化氢的浓度≤50mg/L,加入的氧化剂为次氯酸钠,加入次氯酸钠的摩尔质量为残留硫化氢的摩尔质量的110%-120%,氢氧化钠的浓度为10%-15%。
3.根据权利要求1所述的一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,所述步骤2中卤水A采用MVR热压制盐法或多效真空制盐法进行蒸发浓缩;
步骤6中卤水E采用MVR热压制盐法或多效真空制盐法进行蒸发浓缩;
步骤7中卤水F采用MVR热压制盐法或多效真空制盐法进行蒸发浓缩。
4.根据权利要求1所述的一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,所述步骤3中加入石灰浆的浓度为15%-25%,搅拌调节溶液的pH值为8-13,控制溶液的温度范围为50℃-60℃。
5.根据权利要求1所述的一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,所述步骤4中加入纯碱溶液的摩尔质量为卤水C中钙的摩尔质量的90%-110%,洗涤采用冷凝水,冷凝水的质量和粗碳酸钙的质量比为1:5。
6.根据权利要求1所述的一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,所述步骤6中加入冷凝水,加入冷凝水的质量为上清液质量的5%-15%。
7.根据权利要求1所述的一种复杂地下卤水综合利用的方法,其特征在于,所述步骤8中加入纯碱溶液的摩尔质量为卤水G中钙的摩尔质量的105%-115%,加入纯碱溶液的摩尔质量为卤水G中锂的摩尔质量的80%-200%。
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