[发明专利]一种以苯硫酚和碳酸二甲酯为原料合成茴香硫醚的方法

说明书

本发明公开了一种以苯硫酚和碳酸二甲酯为原料合成茴香硫醚的方法，将苯硫酚和碳酸二甲酯按照摩尔比为1：(1‑2)混合，加入苯硫酚重量0.1‑5.0％的复合催化剂，反应压力为2‑7MPa条件下，在氮气环境中120‑250℃反应1‑8h，反应时，搅拌速率为50‑200r/min，反应后蒸馏提纯，得到茴香硫醚。本发明提供了一种新的更绿色的反应体系，还提供了应用于该反应体系的复合催化剂，在该复合催化剂的作用下使反应物苯硫酚和碳酸二甲酯可以直接反应，不用引入水相及相转移促进剂，反应简单，反应产率高，且几乎无废液产生，避免了环境污染。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种以苯硫酚和碳酸二甲酯为原料合成茴香硫醚的方法。

背景技术

茴香硫醚，又称硫代苯甲醚、甲基苯基硫醚，是一种重要的有机化工原料，可作为药物、农药、香料及光引发剂的原料，还可作为维生素A的稳定剂、芳香胺的抗氧剂、润滑添加剂等。

目前茴香硫醚主要是采用苯硫酚的甲基化反应制得。常用的甲基化试剂是硫酸二甲酯、碘甲烷、季铵盐等。其中硫酸二甲酯路线有大量固体废弃物和高盐、高化学需氧量、高毒废水产生，环境污染严重；碘甲烷路线有大量盐生成，且碘甲烷沸点低损失大、价格昂贵，不适合工业化生产；季铵盐路线需要长时间的回流才能完成，效率低能耗高，且产生的含氮副产物对环境不友好。上述各种路线都有各自的缺点，使其在生产上受到限制。

碳酸二甲酯作为甲基化试剂，毒性低，本身可生物降解，对环境影响小，是化工行业推介并鼓励替代硫酸二甲酯、卤甲烷有毒甲基化试剂等使用的环保型甲基化化学品，引起了相当多的关注。

专利201810557285.7提出了一种以苯硫酚(或苯硫钠盐)和碳酸二甲酯为原料制备茴香硫醚的方法，反应收率较高，但是该方法以水为溶剂，需要另外添加乳化剂，反应结束过滤催化剂后还需要分离有机相，增加了生产成本和分离成本，不利于进行生产上的应用。

发明内容

为了解决现有茴香硫醚生产技术中存在的污染问题，本发明的目的是提出一种以苯硫酚和碳酸二甲酯为原料合成茴香硫醚的方法。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种以苯硫酚和碳酸二甲酯为原料合成茴香硫醚的方法，将苯硫酚和碳酸二甲酯混合后，加入复合催化剂，在保护气氛下反应后提纯，得到茴香硫醚。

进一步的，所述苯硫酚与碳酸二甲酯的摩尔比为1：(1-2)。

进一步的，所述复合催化剂的加入量为苯硫酚质量的0.1％-5.0％。

进一步的，按摩尔百分比计，所述复合催化剂包括50％-85％的活性组分与15％-50％的助剂。

进一步的，所述活性组分为碱金属卤化物和/或碱土金属卤化物。

进一步的，所述碱金属卤化物为LiBr、NaBr或KBr，碱土金属卤化物为CaBr₂或MgBr₂。

进一步的，所述助剂为金属硝酸盐。

进一步的，所述金属硝酸盐为Al(NO₃)₃、Cu(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂、Fe(NO₃)₃和Mn(NO₃)₂中的一种或几种。

进一步的，所述苯硫酚和碳酸二甲酯在120℃-250℃反应1h-8h，反应压力为2MPa-7MPa。

进一步的，所述苯硫酚和碳酸二甲酯反应时的搅拌速率为50r/min-200r/min。

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：