[发明专利]一种可降解铋基微波诊疗试剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种核壳结构，其特征在于，所述核壳结构的内核为铋基纳米配合物，外壳为可降解的共价有机骨架（COF）；所述铋基纳米配合物具有羧基，其与共价有机骨架（COF）中的氨基形成酰胺键；

所述铋基纳米配合物为纳米粒子，其中含有铋离子配合物，任选的还含有其他金属离子配合物；所述配合物的配体为含羧基的有机配体；

所述金属离子为钴离子、钆离子、锰离子或铁离子；

所述配合物的配体为带有羧基的卟啉和任选含有地均三苯甲酸、对苯二甲酸、富马酸、L-酪氨酸和L-精氨酸中的一种、两种或更多种；

所述COF壳层由含有氨基官能团的COF单体和含醛基的COF单体通过形成酰胺键包覆于作为内核的纳米配合物上；

所述含有氨基官能团的COF单体为1,3,5-三(4-氨苯基)苯，4,4',4''-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三苯胺或对苯二胺；

所述含醛基的COF单体为2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛，2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛，对苯二甲醛或1,3,5-均三苯甲醛。

2.如权利要求1所述的核壳结构，其特征在于，所述带有羧基的卟啉为中-四(4-羧基苯基)卟吩。

3.如权利要求1所述的核壳结构，其特征在于，所述核壳结构的内核铋基纳米配合物的长、宽尺寸范围为50-300nm，外部COF壳层的厚度为5-100nm。

4.权利要求1-3任一项所述的核壳结构的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

1）将铋盐以及任选其他的金属盐、含羧基的有机配体混合，反应一段时间，得到纳米配合物；

2）将步骤1）制得的纳米配合物与含有氨基官能团的COF单体混合，进行反应，其中纳米配合物所带的羧基与上述单体中所带的氨基反应形成酰胺键；

3）将步骤2）中得到的产物再与含醛基的COF单体混合，进行反应，其中步骤2）得到的产物中的氨基与含醛基的单体中的醛基进行反应，形成COF包覆的核壳结构；

4）将步骤3）得到的产物与含有氨基官能团的COF单体和含醛基的COF单体混合，反应，得到壳层更厚的COF包覆的核壳结构。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中，所述铋盐选自硝酸铋、醋酸铋和氯化铋中的至少一种。

6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述其他的金属盐选自硝酸钴、氯化钴、硝酸钆、氯化钆、氯化锰及氯化铁中的一种、两种或更多种。

7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述含羧基的有机配体为带有羧基的卟啉和任选含有地均三苯甲酸、对苯二甲酸、富马酸、L-酪氨酸和L-精氨酸中的一种、两种或更多种。

8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述带有羧基的卟啉为中-四(4-羧基苯基)卟吩。

9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，所述内核纳米配合物与含有氨基官能团的COF单体的质量比为1.5:1-2.5:1。

10.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤4）中，所述内核纳米配合物与含醛基的COF单体的质量比为2:1-3:1。