[发明专利]一种煤气化高浓度含氟废水处理工艺

说明书

本发明涉及一种煤气化高浓度含氟废水处理工艺，具体为将氯化镁与氢氧化钙反应，制备氯化钙和纳米氢氧化镁，经过滤，得到氯化钙和纳米氢氧化镁，针对煤气化废水氟含量高的特点，为了降低处理成本，采用二级除氟工艺，提高反应或吸附推动力，氯化钙作为一级脱氟剂，脱除掉90％‑95％左右的氟离子，后将纳米氢氧化镁作为二级脱氟剂，脱除剩余的氟，使其煤气化废水中氟含量达到地表水1.5mg/L的排放标准和反渗透方法处理对氟含量的要求。本发明合成方法使用的试剂价格低廉易得，环境友好，反应操作简单。

技术领域

本发明涉及含氟废水处理技术领域，具体涉及一种煤气化高浓度含氟废水处理中的除氟工艺。

背景技术

随着能源紧张，以煤为原料经气化生产合成气是当今煤化工和能源领域的重要构成，合成气用水除尘和降温，废水中氟含有大约50-200mg/L。现有处理技术一般加入石灰乳或氯化钙投加至含氟废水中反应产生的CaF₂沉淀，是一种细微结晶(微粒小于3μm的颗粒占60％)，细小的微粒沉降速度很慢，表现为废水中悬浮物含量很高，加上布朗运动等共同作用下造成自然沉降泥渣沉降缓慢。另一方面，18℃时，氟化钙在水中溶解度16mg/L,折合F^-浓度为8mg/L 左右，废水中始终会有一部分溶解的氟离子，加上废水中少量未沉淀分离的CaF₂，因此使用氯化钙氟离子存在脱除极限的问题，废水中氟含量很难达到国家对工业废水氟离子浓度小于10mg/L的排放标准要求。另外为了实现煤化工废水零排放，一般采用反渗透膜技术处理废水，为了提高反渗透膜的通量，减少膜的污染，避免由于极化作用形成CaF₂沉淀，堵塞膜孔道，一般要求进入反渗透工序的废水中氟含量要小于1.5mg/L，因此对含氟量高的煤气化废水深度除氟具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的是为了解决传统煤气化废水除氟工艺运行成本较高，除氟效率低，提出了含高浓度氟煤气化废水两级除氟工艺方法，达到了有效降低氟离子浓度，降低了除氟运行成本之目的。

本发明提供了一种煤气化高浓度含氟废水处理工艺，其原料简单易得，操作简便，且环境友好。

为实现本发明目的，本发明采用以下技术方案：

一种煤气化高浓度含氟废水处理工艺，包括以下步骤：

步骤(1)，将氯化镁与氢氧化钙反应，生成氢氧化镁和氯化钙；过滤得到氢氧化镁滤饼和氯化钙溶液；

步骤(2)，在高浓度含氟废水中加入氯化钙作为第一级除氟剂，通过加入盐酸或氢氧化钙，控制体系pH值4-10之间沉淀剂氯化钙的加入量按摩尔比为 CaCl₂：F^-为1:0.1-0.6，反应温度20-50℃，反应时间20-90分钟，得到经一级脱氟的含氟废水；

步骤(3)，加入絮凝剂，所述絮凝剂为聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺(PAM)中的一种或其复配，加入量为5-200mg/L；

步骤(4)，将第一级脱氟后的含氟废水加入经打浆后的纳米氢氧化镁悬浮液，控制体系pH值为8-10之间；氢氧化镁加入量为：F^-：Mg(OH)₂摩尔比为1:3-20, 反应温度20-50℃，反应时间20-90分钟；

步骤(5)，加入絮凝剂，所述絮凝剂为聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚丙烯酰胺(PAM)中的一种或其复配，加入量为5-200mg/L。

优选的，所述的煤气化高浓度含氟废水处理工艺，步骤(2)中，沉淀剂添加量按摩尔比CaCl₂：F^-为1:0.2-0.4，反应温度为20-30℃，反应时间30-50 分钟。

优选的，所述的煤气化高浓度含氟废水处理工艺，步骤(3)中絮凝剂添加量为含氟废水的质量体积比为5-100mg/L。