[发明专利]一种α-羟基-β-酮酸酯类化合物的合成方法

权利要求书

1.一种α-羟基-β-酮酸酯类化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：将β-酮酸酯类化合物置于有机溶剂中，加入配合物催化剂和光敏剂，以可见光为驱动力，以空气作为氧化剂进行α-羟基化反应，反应结束后，对所得反应液进行后处理，制备得到α-羟基-β-酮酸酯类化合物；

所述β-酮酸酯类化合物如式(I)所示：

所述α-羟基-β-酮酸酯类化合物如式(II)所示：

其中，式(I)和式(II)中，R₁为H、氟、氯、溴、甲基或甲氧基；R₂为金刚烷基、甲基、乙基、异丙基或叔丁基；

所述光敏剂的用量相对于β-酮酸酯类化合物为0.1-0.005mol％；所述β-酮酸酯类化合物与络合物催化剂的摩尔比为1∶0.01-0.1；

所述配合物催化剂包括式(VI)或式(VII)或式(IX)或式(X)所示胺类化合物配体与铜盐形成的络合物：

所述铜盐包括醋酸铜、硫酸铜中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂包括乙酸乙酯、甲醇、甲苯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、1，2-二氯乙烷和间二甲苯中的一种或几种；所述有机溶剂与β-酮酸酯类化合物的体积摩尔比为1-15mL/mmol。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述胺类化合物配体与铜盐的摩尔比为1∶0.5-1。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述光敏剂包括四苯基卟啉、Rosebengal和噻吨酮中的一种或几种。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述α-羟基化反应为在-10～50℃下反应0.2-12h。

6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述后处理方法为：反应液用乙酸乙酯萃取，取有机相蒸馏脱除溶剂后，剩余物用200-300目硅胶进行柱层析分离，并用乙酸乙酯与石油醚体积比1∶1～70的混合液为洗脱剂进行梯度洗脱，将洗脱液蒸除溶剂并干燥。

7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述配合物催化剂的制备方法为：将胺类化合物配体与铜盐置于有机溶剂中，在室温下搅拌反应0.5-2h。