[发明专利]一种降低硝基甲烷粗产品中过氧化值的方法

说明书

本发明涉及化学工艺技术领域，具体涉及一种降低硝基甲烷粗产品中过氧化值的方法。其方法为通过降低硝基甲烷粗产品中的杂质，使处理后硝基甲烷粗产品的过氧化值≤500meq/kg，其中，降低硝基甲烷粗产品中的杂质采用惰性气体吹扫或抽真空，其中夹带的硝基甲烷通入冷凝回收装置进行冷凝回收。本发明的工艺简单，操作方便，能降低生产安全风险，降低生产成本，降低硝基甲烷产品的损耗，处理后的硝基甲烷粗产品指标更优，可提高硝基甲烷精馏环节的生产效率。

技术领域

本发明涉及化学工艺技术领域，具体涉及一种降低硝基甲烷粗产品中过氧化值的方法。

背景技术

硝基甲烷是一种无色透明，具有芳香味和一定挥发度的油状液体，沸点为101.2℃，与水部分互溶，溶于乙醇、乙醚和二甲基甲酰胺等有机溶剂。硝基甲烷作为一种基础化工原料，被广泛地应用于化工生产中，常用来制备溴硝醇，作为化妆品和洗涤品的防腐剂，还可以作为液体炸药及燃料推进剂，同时，硝基甲烷还是一种被广泛应用的有机溶剂。

国内生产硝基甲烷的方法主要由亚硝酸钠和硫酸二甲酯反应，经过蒸馏、精馏制备而得。蒸馏产物静止分层分离出硝基甲烷粗产物。硝基甲烷粗产物中含有亚硝酸甲酯、氮氧化物等。因高价态的氮氧化物有氧化性，属于不稳定物质，会导致硝基甲烷在精馏浓缩环节存在极大的易燃易爆风险。为减少硝基甲烷粗产品中的氧化性物质，现有技术采用无水亚硫酸钠作为还原剂来降低过氧化值。但是亚硫酸钠为强碱弱酸盐，显碱性，而硝基甲烷存在酸式结构，显酸性，两者会反应生成肟酸盐和氮酸盐，从而降低了硝基甲烷收率，也带来后处理问题。另外，亚硫酸钠与硝基甲烷反应形成的肟酸盐和氮酸盐显红色，在精馏环节最终形成精馏高沸物，除了增加了高沸量，还增加了硝基甲烷产品的色度，提高了精馏脱色难度。而且，亚硫酸钠被氧化后产生了硫酸钠，进入硝基甲烷粗品后最终形成精馏高沸，也增加了高沸量。此外，采用亚硫酸钠处理时，需要用蒸汽升温才能反应，反应结束后又需要用冷却水降至室温，造成了大量的能量损耗。

发明内容

为了解决现有技术中降低硝基甲烷粗产品中过氧化值加入无水亚硫酸钠存在诸多的技术问题，本发明提供一种降低硝基甲烷粗产品中过氧化值的方法。

本发明的方法通过以下技术方案得以实现：

通过降低硝基甲烷粗产品中的杂质，使处理后硝基甲烷粗产品的过氧化值≤500meq/kg，其中，降低硝基甲烷粗产品中杂质的方法采用惰性气体吹扫或抽真空，所述吹扫或抽真空夹带的硝基甲烷通入冷凝回收装置进行冷凝回收。

其中，冷凝回收装置如冷凝器等。

亚硝酸盐与硫酸二甲酯反应制备硝基甲烷的反应，如式1：

(CH₃)₂SO₄+2NaNO₂→CH₃NO₂(多)+CH₃ONO(少)↑+Na₂SO₄

式1

部分亚硝酸甲酯(CH3ONO)会分解为NO，NO₂等氮氧化物，而高价态的氮氧化物具有氧化性，是硝基甲烷粗产品表现过氧化值偏高(4000-6000meq/kg)的主要原因所在。

本发明试图突破现有技术采用加入还原剂存在的技术缺陷，实现通过物理方法解决降低硝基甲烷粗产品过氧化值的技术问题。本发明通过物理方法处理硝基甲烷粗产品，工艺简单，操作方便，同时接入冷凝器，将吹扫出的少量硝基甲烷进行冷凝回收，最终能使处理后的硝基甲烷粗产品的过氧化值≤500meq/kg。

具体地，降低硝基甲烷粗产品中的杂质采用惰性气体吹扫或抽真空。硝基甲烷粗产品中的杂质含有亚硝酸甲酯，以及亚硝酸甲酯分解的氮氧化物，水及甲醇等。

具体地，所述惰性气体吹扫根据硝基甲烷粗产品的质量，控制惰性气体的体积流速和惰性气体的吹扫时间，