[发明专利]用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用

说明书

本发明涉及用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用。该合成方法包括以下步骤：将聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯混合进行反应，得到富马酸二甲酯修饰的聚合物；以及对富马酸二甲酯修饰的聚合物进行清洗和干燥，得到用于吸附对氯苯胺的树脂。通过在聚苯乙烯聚合物表面共价结合富马酸二甲酯分子，能够对对氯苯胺的氨基产生氢键作用或者吸附作用，并且对对位酯具有极小的吸附作用，能够在二者之间产生差异化吸附，极其利于去除对位酯产品中的对氯苯胺。

技术领域

本发明涉及染料中间体技术领域，尤其涉及一种用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂、其合成方法及其应用。

背景技术

对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺，又名对位酯，是活性染料合成的重要中间体。在对位酯的合成中，现行合成工艺中主要是以氯磺酸氯化亚砜进行对苯胺进行磺化，对磺化物经还原后再与环氧乙烷缩合，最后经硫酸酯化的步骤得到，其最终产品含有一定量的对氯苯胺，而对氯苯胺是芳胺的一种。而随着国家对印染纺织产品绿色环保性要求的提升，对纺织制品内的禁用芳胺的要求也越来越严，这样一来最直接的影响就是纺织印染行业对所用染色染料相关指标的进行控制，同时国家也制定了染料及染料中间体内禁用芳胺的标准。

为了控制对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺内对氯苯胺达到国家标准，现行工艺包括对对位酯的合成工艺进行改进，如以乙酰苯胺为起始原料，依次经过氯磺化，还原，缩合和酯化等几个步骤得到对-β-羟乙基砜硫酸酯苯胺。该方法得到的对位酯产率较高，氨基值和酯值较优，然而其产品中的对氯苯胺仍难以降低至符合国家标准的要求。

另外，各厂家还普遍采用的是吸附过滤的方法来降低对氯苯胺的含量，这种方法能够将对位酯合成中产生的对氯苯胺副产物处理掉，但成本相对高，同时产生固体废物，这不仅增加生产成本，还增加对环境污染的风险。

发明内容

有鉴于此，有必要提供一种吸附对位酯中对氯苯胺的树脂，可有效降低合成的对位酯中对氯苯胺的含量，提高了对位酯的产品质量，降低了生产成本，同时还能降低对环境污染的风险，达到国家对于染料及染料中间体内禁用芳胺的标准。

本发明提供一种用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂的合成方法，包括以下步骤：

将聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯混合进行反应，得到富马酸二甲酯修饰的聚合物；以及

对所述富马酸二甲酯修饰的聚合物进行清洗和干燥，得到用于吸附对位酯中对氯苯胺的树脂。

其中，聚苯乙烯聚合物为苯乙烯-二乙烯苯聚合物。

其中，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的质量比为(4～6):1:(0.8～1.2)。

具体的，聚苯乙烯聚合物、三氯化铝和富马酸二甲酯的反应温度为80～130℃。

具体的，聚苯乙烯聚合物先与部分三氧化铝进行混合处理后，再向混合物中加入富马酸二甲酯和剩下的三氧化铝进行充分反应。

进一步的，聚苯乙烯聚合物先部分三氧化铝进行混合的温度条件为80～95℃，处理时间为不低于4h。

进一步的，混合物中加入富马酸二甲酯和剩下的三氧化铝进行充分反应的温度条件为120～130℃，反应时间不低于4h。

进一步的，三氧化铝先与聚苯乙烯聚合物混合所需的质量占合成所需总量的30～40％。

本发明还提供一种所述的合成方法制备的树脂。

本发明还提供所述的树脂在去除或降低合成的对位酯产物中对氯苯胺的含量的应用。

有益效果：