[发明专利]元素改性BEA/MOR共晶分子筛复合催化剂及其制备与应用在审
申请号: | 202110244459.6 | 申请日: | 2021-03-05 |
公开(公告)号: | CN113070098A | 公开(公告)日: | 2021-07-06 |
发明(设计)人: | 张荣斌;张萌;冯刚 | 申请(专利权)人: | 南昌大学 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C5/09;C07C11/04 |
代理公司: | 南昌金轩知识产权代理有限公司 36129 | 代理人: | 杨玉芳 |
地址: | 330031 江西省*** | 国省代码: | 江西;36 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 元素 改性 bea mor 分子筛 复合 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种元素改性BEA/MOR共晶分子筛复合催化剂,包含以下特征:
(1)共晶分子筛材料的含量占物质的量比为70%-99%;
(2)Si/Al原子比在1-100;
(3)活性金属元素含量占0.001%-20%。
2.根据权利要求1所述的元素改性BEA/MOR共晶分子筛复合催化剂,其特征在于,材料的比表面积在450-650m2/g;孔体积在0.08-3.00cm3/g;复合材料的平均粒子尺寸为2.0-4.0μm。
3.根据权利要求1所述的元素改性BEA/MOR共晶分子筛复合催化剂,其特征在于,所述活性金属元素为Pd、Pt、Rh、Co、Cu、Ni、Au、Fe中的至少一种。
4.一种元素改性BEA/MOR共晶分子筛复合催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:将水、铝源、碱、硅源、模板剂以及氟源按照一定比例依次加入聚四氟乙烯内衬中,混合均匀搅拌30-60min,得到水热合成体系;
S2:将S1得到的水热合成体系转移到反应釜中进行晶化处理,对晶化产物进行后处理,可一步制得BEA/MOR共晶分子筛;
S3:将步骤S2中制得的BEA/MOR共晶分子筛采用1-4mol/L的铵盐溶液于20-100℃离子交换0.5-12h,过滤、洗涤后,在300-700℃马弗炉中焙烧1-10h;
S4:将步骤S3所得产物采用等体积浸渍法与含有0.001-5mol/L活性金属元素的溶液混合均匀,在30-100℃干燥10-20h,然后在400-600℃马弗炉中焙烧2-5h,得到相应的催化剂。
5.根据权利要求书4所述的方法,其特征在于:
步骤S1中所述碱为氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种;
所述铝源为异丙醇铝、氢氧化铝、拟薄水铝石或铝酸钠中的一种或几种;
所述硅源为粗孔硅胶、硅溶胶或白炭黑中的一种或几种;
所述模板剂为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵或四乙基氯化铵中的一种或几种;
所述氟源为氟化钠;
所述碱、硅源、铝源、水、模板剂和氟源的摩尔配比为2-7碱:15-60硅:0.1-1.5铝:600-1400水:5-30模板剂:1-10氟。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
所述晶化处理的温度为150-180℃;时间为24-120h。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
步骤S3中,所述对晶化产物进行后处理的操作为:
将晶化产物分离、洗涤、干燥、焙烧,重复洗涤到焙烧的操作,得到BEA/MOR共晶分子筛目标产物。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:
将晶化产物抽滤或离心分离,以去离子水洗涤至产物淋洗液pH为7-8,在烘箱中以60-100℃的温度条件下干燥8-12h,最后在马弗炉中以1-4℃/min的速率升温到500-600℃下继续焙烧4-6h,得到最终的沸石分子筛目标产物。
9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
步骤S2中,所述的溶液与载体的质量比为1:15-1:30。
10.一种生产乙烯的方法,采用权利要求1-4所述的制备出的催化剂,以氢气、乙炔物质为原料,在反应温度为30-350℃,反应压力0.03-1.2MPa,空速为1500-15000mL·gcat.-1·h-1的条件下与催化剂床层接触,反应生成包含乙烯的产物。
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