[发明专利]一种对甲氧基苯乙烯的合成方法

说明书

本发明公开了一种对甲氧基苯乙烯的合成方法，以对甲氧基苯乙酮为原料，先通过加氢还原生成1‑(4‑甲氧基苯基)乙醇，再经脱水消去反应得到粗品，最后精馏得到对甲氧基苯乙烯。本发明采用催化加氢的方法，得到中间体1‑(4‑甲氧基苯基)乙醇，此步反应选择性优异，可高达98‑99％，同时氢气作为清洁性气体，不会造成环境污染，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种对甲氧基苯乙烯的合成方法。

背景技术

对甲氧基苯乙烯是一种重要的化工原料，可取代苯乙烯类化合物，广泛地应用于光阻聚剂、材料、医药中间体、农药、黏合剂、涂料、防晒剂等多种不同领域。除此之外，对甲氧基苯乙烯还可以作为一种聚合单体，合成不同结构的聚合物，因其合成的聚合物含有一个见光易酸解的保护基，可以作为一种优良的抗蚀材料被应用于电子信息产业。

目前合成对甲氧基苯乙烯的方法主要有：

专利US5489731A公开了以对甲氧基苯甲醇为原料，与三苯基膦、甲醛、氢溴酸通过Wittig反应制得对甲氧基苯乙烯。该方法中Wittig试剂制备繁琐，使用要求很高，而且反应中使用气态一溴甲烷，需要特殊的反应设备，不利于扩大化生产。

专利CN1660743A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原成1-(4-甲氧基苯基)乙醇，再与过量硫酸氢钾在环己烷中酯化生成磺酸-1-(4-甲氧基苯基)乙酯，最后经消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法合成路线长，并需要大量的硫酸氢钾及环己烷溶剂，易造成化学污染。而且该方法最后一步反应较难发生、收率极低，粗品纯度差，不适合工业化生产。

专利CN101747162A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原生成对甲氧基-α-甲基苯甲醇，再和硫酸氢钾进行酯化反应，最后在高温裂解管中发生消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法中消除反应时转化率极低，在高温裂解管中产品容易聚合、收率差，且粗品中含大量未反应完全的原料及醚化副产物。

专利CN104447230A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原得到1-(4-甲氧基苯基)乙醇，再在硫酸氢钾作用下进行脱水反应得到粗品，最后精馏得到对甲氧基苯乙烯。该方法中使用硼氢化钾进行还原，其后处理步骤繁琐，需要多种原辅材料，不适合工业扩大化生产。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种对甲氧基苯乙烯的合成方法，以对甲氧基苯乙酮为原料，先通过加氢还原生成1-(4-甲氧基苯基)乙醇，再经脱水消去反应得到粗品，最后精馏得到对甲氧基苯乙烯。该合成方法采用催化加氢的方法，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇，选择性优异，可高达98-99％，同时氢气作为清洁性气体，不会造成环境污染，有利于工业化生产。

本发明通过以下技术方案实现上述目的。

一种对甲氧基苯乙烯的合成方法，包括：

(1)在有机溶剂中，对甲氧基苯乙酮在第一催化剂的作用下通入氢气进行氢化得到1-(4-甲氧基苯基)乙醇；

(2)有机溶剂的存在下，1-(4-甲氧基苯基)乙醇在第二催化剂的作用下进行消除反应得到对甲氧基苯乙烯。

反应式如下：

所述步骤(1)中第一催化剂为雷尼型催化剂和/或过渡金属负载型催化剂。所述雷尼型催化剂优选为雷尼镍、雷尼钴、雷尼钯、雷尼铜中的一种或多种的组合；所述过渡金属负载型催化剂优选为钯/碳、铂/碳、钌/碳、镍/氧化铝、铂/氧化铝、钯/四氧化三铁、镍-铜/氧化铝、铑/二氧化硅、铂-铑/氧化铝中的一种或多种的组合。

所述氢化反应中的有机溶剂为醇类溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。

所述催化剂的质量为对甲氧基苯乙酮的质量的1～50％，优选为5～10％。